有机化学讲座解析.ppt

有机化学 专题一、有机化合物的命名 专题二、有机分子结构－分子几何 专题三、有机化学反应 专题四、重要的有机化合物 专题一、有机化合物的命名 专题二、有机分子结构－分子几何 互变异构：特殊的官能团异构 链内双键有顺反两种构型，而链端双键无顺反 顺反异构体的命名 C5: H、OH、C4H7O4 、CH2OH 手性碳 C2和C3都是手性碳，二者所连接的4个原子团对应相同，所以C2和C3属于相同的手性碳。 I和II等量混合，将得到一种没有旋光性的混合物， 称为外消旋体。 如：二环[2.2.1]庚-2-醇虽然有3个手性碳，但只有4个异构体，其中两个外式，两个内式。 碳链主要以锯齿型存在，弓形碳链可以存在于刚性环状体系中，导致内能升高。 专题三、有机化学反应 过渡态理论是从能量角度研究反应过程的理论 没有立体专一性 1、重要的加成反应及其应用： 包括：卤代、硝化、磺化、 傅-克烷基化和傅-克酰基化 3、有钝化基时，异环取代，首先a，其次b 3、苯环侧链的反应—氧化和卤代 1、某芳烃A分子式为C10H14，以酸性KMnO4氧化得到一种酸B，中和0.830g B需要0.100mol.L-1的NaOH溶液100.0mL， A以混酸硝化只生成1种一硝化产物，以NBS/CCl4溶液处理A，主要生成1种一溴代产物。推测A和B的结构，并写出有关的反应式。 六、卤代烃： 1、亲核取代及其应用： SN1的特点： SN2的特点： RX的结构对SN1和SN2的影响 E1的特点： E2：协同式反应，立体专一性：同面反式 E2的特点： 关于取代与消除的竞争： (2)复杂的亲核加成： (3)麦克尔(Michael)加成： 十一、羧酸及其衍生物： 1、羧酸及其衍生物之间的相互转化及名称 2、酸性及其变化规律： 4、酯的特性—酯缩合反应 3、酯的水解—羰基碳上的亲核取代 AAc2 AAL1 BAc2：重要 5、酰胺的特性—Hoffmann降级反应 6、二元酸的热稳定性： 8、羟基酸的热稳定性 1、胺：结构与性质 (3)重氮盐及其在合成中的应用： 3、硝基化合物：结构与性质 硝基化合物的来源及其应用： (2)卤仿反应： 应用：1、鉴别：乙醛、甲基酮、以及可被氧化成乙醛或甲基酮的醇都可以发生碘仿反应，碘仿为淡黄色沉淀。 思考：下列化合物对碘仿反应哪些呈阳性？哪些呈阴性？ 甲醇、乙醇，正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙醛、丙醛、异丁醛、丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、苯乙酮 -1和+1个C的反应，对有机合成具有特殊的意义，它可以用于改造碳链的长度。如：只用乙烯合成戊醇，则必须2+2+1=5；只用丙烯合成戊醇，则必须3+3-1=5；没有+1和-1的方法，类似的合成则无法完成！ +1的方法有：RX+NaCN和RMgX+CO2 -1的方法有：卤仿反应和霍夫曼降级(见酰胺的特性) 应用2、可使碳链减小1个C： 练习：用乙烯合成正戊醇。 3、醛酮的氧化与还原： (1)还原成烃：C=O ? -CH2- 黑色炸药：爆炸威力比TNT强30％左右。 (2)无?-H的醛酮的歧化反应： 如： 结构与性质 酸性 亲核加成 作为离去基，亲核取代 卤代 -OH和C=O直接相连，相互影响的结果： OH的酸性增强 C=O的正性减弱，亲核加成活性降低 -I增强酸性、+I减弱酸性 自缩合： ?-酮酸酯 交叉缩合：有?-H的酯与无?-H的酯缩合 分子内缩合：生成五、六元环 ?-酮酸酯 ?-酮酸酯 断裂位置： 催化方式： 酸A 或 碱 B 反应分子数：单分子1 或 双分子 2 在碱性条件下，几乎所有的酯BAC2 在酸性条件下，一般的酯AAC2； 而叔醇和苄醇酯按AAL1水解。 不可逆 异氰酸酯 少1个C的伯胺 例如： 碳原子数的关系是：3+3-1 6e，缺电子，“正性” 丙二酸 丁二酸 戊二酸 己二酸 庚二酸 脱羧 脱羧 脱水 脱水 脱水脱羧 脱水脱羧 草酸 脱水 7、酮酸的热稳定性 脱羧 内交酯 ?,?-不饱和酸 ?-内酯，最稳定 ?-内酯 聚酯 练习题： 答案要点 结构与性质 ?-消除反应 亲核取代反应 二者共存，并相互竞争! 碱(B-)都是亲核试剂(N-) 反应物 亲核试剂 产物 离去基 金属有机试剂：金属有机化合物含有C-M键 格利雅试剂(Grignard)：RMgX 2、亲核取代反应机理：主要有：SN1、SN2 单分子亲核取代SN1： (2)中间体R+为SP2杂化，平面构型，外消旋化，可能重排 (5)活性： 双分子亲核取代SN2： 伯卤代烷：主要发生SN2 叔卤代烷：主要发生SN1 仲卤代烷：发生SN2的可能性略大于SN1 3、?-消除：反应机理主要有E1和E2 E1 ：反应分为2步，离去基先离去，?键后生成 关于消除反应