第三章-烯烃、炔烃、二烯烃.docxVIP

第三章不饱和烃 烯烃 炔烃 二烯烃 不饱和烃的结构、同分异构现象、命名 物理性质、化学性质 不饱和烃：分子中含有不饱和键的碳氢化合物 包括单烯烃(烯烃)、多烯烃、环烯烃和炔烃等 单烯烃 H2C C H2 CH3 CH CH CH3 多烯烃 H2C CH CH CH2 H2C CH CH2 CH CH2 共轭二烯烃 孤立二烯烃 H2 C 环烯烃 H2C CH C H2 炔烃 CH CH 3-1 烯烃的结构 乙烯的结构 (H2C=CH2) EC=C = 611 kJ/mol， C－C: 348KJ/mol E π= 611-348 = 263 kJ/mol，故更活泼。 1埃 = 0.1纳米（nm） = 10-10米（m）  C:1S22S22P2 激发 sp2杂化 2p 2p sp2 2 s 2s 基态 激发态 每个sp2杂化轨道具有1/3s成分和2/3p成分。 sp2杂化轨道形状： + - Sp2杂化C原子 + - 3个 sp2 轨道在空间的分布 未参与杂化的 p 轨道 1 ?键的特点： 1.成键原子不能绕两核连线自由旋转。 2.?键比?键易断裂。 3.?电子云易极化。 PS:极化（polarization），指事物在一定条件下发生两极 分化，使其性质相对于原来状态有所偏离的现象 3-2 烯烃的同分异构和命名 ? 烯烃：指单烯烃,分子中只含有一个C = C双键的不饱和开链烃。 ?通式：CnH2n 存在同系列，系列差（系差）：CH2 CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 官能团： C C 一、烯烃的异构现象（碳链异构、官能团位置异构、顺反异构） 例：CH 碳链异构 CH3CH2CH=CH2 CH3 C CH2 官能团位置异构 CH3 CH3CH=CHCH3 顺 H C CH H3C H 反 C C H C C 异 H H CH3 构 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 b.p: 3.7℃ b.p: 0.9 ℃  构造异构：碳链异构；官能团位置异构 烯烃的同分异构 构型异构：顺反异构 (几何异构or立体异构) 构型异构体：构造相同而空间排列方式不同的异构体。 顺式(cis)构型：两个相同基团处于双键同侧。 反式(trans)构型：两个相同基团处于双键两侧。 a C C a a C C c a C C c b c b a b c 顺式 反式 无顺反异构体 H5CH2 C C CHH3 顺-2-戊烯 H3C C C H Cl CH3 反-2-氯-2-丁烯 二、烯烃的命名 1.系统命名法 主链：选择含C=C双键的最长的碳链为主链，称为“某烯” 编号：使C=C双键的编号最小 写出名称：要标出双键的位置 CH3 CH2 CH CH CH3 CH3 CH CH CH CH CH 5 4 3 2 1 2-戊烯 4-甲基-2-戊烯 2 附加: 环烯烃从双键开始编号, 加字头“环”, 为环某烯, 如 CH2CH3 4-乙基-1-环己烯 环戊烯 CH3 CH3 1 2 3 CH2CH3 CH2CH3 4-甲基-3-乙基-1-环庚烯 4-甲基-5-乙基-1-环己烯 CH3 CH2 C CH CH3 3 2 1 CH CH CH 4 2 5 2 6 3 3-乙基-2-己烯 烯基的命名 CH2=CH- 乙烯基 CH3CH=CH- 丙烯基 CH2=CHCH2- 烯丙基 CH3 C CH2 异丙烯基 当双键碳原子上连有四个不同的原子或基团时，用顺反 命名法就不能确定他们的构型，例如： H3C Br H CH2CH3 C=C C=C H Cl H3C CH2CH2CH3 由此产生了烯烃的另一种命名方法—Z，E命名法 （Z代表“同一侧”的意思，E代表“相反”的意思）  Z/E命名 Z(德文：Zusammen) 相同 E(德文：Entgagen) 相反 命名原则： 将两个双键碳原子分别所连的两个原子或基团, 按取代基 优先“次序规则” 分别排出两个双键C上的较优基团。较优 基团在双键同侧为Z式; 较优基团在双键异侧为E式。 a c a c Z C C d ＞ C C E d b b 取代基(基团)大小优先次序规则： ①原子序数越大越优先, 同位素原子按质量大小排, 孤电子对 最小： I Br Cl S F O N C D H : ②若与双键直接相连的原子的原子序数相同，则从此原子 起向外比较，依次类推，直到解决优先次序。 -C(CH3)3-CH(CH3)2-CH2CH3-CH3 -CH2OH-CH2CH3; -CH2OCH3-CH2OH; -CH2Br-CCl3 ③不饱和键中, 三键拆成三个单键, 双键拆成两个单键: C N N CH2 CH3 C CH CH CH2 CH3 CH3