有机化学第十t章醇和醚.pptVIP

彼德尔逊（C.J.Peterson） 1904年10月3日生于朝鲜釜山，父亲是挪威人，母亲是日本人。 17岁到美国Dayton大学学习。1927年在麻省理工学院获化学硕士学位，之后在杜邦公司任职，至1969年退休。 20世纪60年代研究烯烃聚合需要的钒催化剂的络合剂： 第一步反应后，未反应的少量反应物未经分离，继续下一步反应，未得到需要的化合物，而得到0.4%产率的光亮纤维状晶体。 1962年他用紫外线进行鉴定，发现能与Na+形成络合物。这是他合成的第一个冠醚。到1962年合成8种冠醚。1968年已合成出了60多种环中含有4~60个氧原子的冠醚。 因他几十年合成了上千种化合物，与美国Gram C J和法国的Lehn J M共同获得1987年诺贝尔化学奖。 作业 P244 1(10,11) 4(2) 6(3) 7(1) 13（1） 16 22（6） 2.与无机含氧酸的反应 硫酸氢十二醇酯是一个阴离子表面活性剂。 硫酸二甲酯有毒，是重要的甲基化试剂。 化学家 Nobel 发明炸药 诺贝尔 （瑞典化学家和工程师， 1833-1896） 1833年10月21日生于斯德哥尔摩， 1896年12月10日卒于意大利圣雷莫。 1842年在俄国居住，1945年在巴黎学一年 化学，在美国工作四年，后回彼得堡他父 亲的工厂工作。 1859年开始研究硝化甘油，1862年完成一 次爆炸实验，1863年获瑞典专利，在小工 厂中生产硝化甘油时工厂爆炸。后诺贝尔 将硝化甘油吸收在惰性物质中，使用比较 安全，于1869年获专利。1876年获炸药 专利，1887年发明无烟炸药。 诺贝尔经营油田和炸药生产，积累了巨大财 富。他逝世时将其主要财产约800多万美元 作为每年对世界上在物理学、化学、生理学或 医学、文学及和平方面对人类做出巨大贡献的 人士的奖金，即诺贝尔奖金，并于1901年开始 颁发。 四、 脱水反应（O-C键的断裂） 有两种方式：较低温度下发生分子间脱水生成醚； 　　　　　　较高温度下发生分子内脱水生成烯烃。 C H 2 C H 2 H O H 浓 H 2 S O 4 ， 1 7 0 ℃ 或 A l 2 O 3 , 3 6 0 ℃ C H 2 = C H 2 + H 2 O 1、分子内脱水成烯的反应 产物遵循查依采夫（Saytzeff）规律 反应活性大小为：叔醇＞仲醇＞伯醇 2、分子间脱水成醚的反应 用分子间的脱水反应制备醚时，只能使用单一的醇制备对称醚。 用不同的醇进行分子间的脱水反应时，则得到三种醚的混合物： 氧化反应：有机化学中，脱氢或加氧反应称为 氧化反应。 还原反应：有机化学中，加氢或去氧反应称为 还原反应。 五. 氧化和脱氢反应（α-氢反应） 1、加氧反应 叔醇：没有α-H，在通常情况下不被氧化。 2、脱氢反应 叔醇因无α-氢原子，则不能发生脱氢反应。 两个烃基通过氧原子相连而成的化合物是醚。 通式为： R—O—R’、R—O—Ar、Ar—O—Ar’ —O—称为醚键，是醚的官能团。 （二） 醚 10.7 醚的分类和命名 一、分类：根据分子中烃基的结构，醚可 分为脂肪醚和芳香醚 芳香醚 脂肪醚 又可分为简单醚、混合醚、环醚。 CH3OCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3 简单醚 混合醚 环醚 二、命名 二甲（基）醚 二乙（基）醚 二苯醚 1、普通命名法：在两个烃基后加“醚”字 甲基异丙基醚 乙基乙烯基醚 苯甲醚 两个烃基不相同时，脂肪醚将小的烃基放在前面，芳香醚则把芳基放在前面. β—萘甲醚 2、系统命名法：较长链为母体，有不饱 和烃基时，选择不饱和度较大的烃基为母 体，烃氧基为取代基。 1－甲氧基丁烷 1，2－二甲氧基乙烷 3－乙氧基己烷 3－乙氧基－1－丁烯 对三、四元环环醚,以“环氧某烷”来命名。 1, 2-环氧丙烷 2-甲基-1,3-环氧丁烷 1,4-环氧丁烷（四氢呋喃） 1,4-二氧六环 用杂环化合物来命名更大的环醚 10.8 醚的制法 一、醇分子间脱水 该法的原料主要是伯醇，叔醇则发生分子内脱水，生成烯烃。 R O N a + R X R O R + N a X 在合成芳醚时，因卤代芳烃不活泼，采用酚钠与卤代