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本章学习要求 掌握: 1、均相等温恒容条件下几种基本反应器的特性和基础设计方程 2、基础设计方程对一级和二级反应时的积分计算结果 3、反应器的有效容积计算方法 了解: 1、化学反应工程的基本概念,熟悉两种理想流动模型 2、气固催化反应过程和固定床催化反应器的结构。 2、CRE研究的对象和内容 乙酸+乙醇-----乙酸乙酯+水乙酸+丁醇-----乙酸丁酯+水 间歇式操作特点:不稳定的过程。设备利用率不高,劳动强度大,不易自动控制,产品质量也不稳定。通常适用于小批量、多品种或需要反应时间很长的生产中如医药、染料等工业中。 连续式操作特点:稳定过程。设备利用率高,节省劳力,产品质量稳定,易于自控,适合于大规模生产。 第二节 均相反应动力学 一、化学计量式 ——物质在化学反应中质的变化和量的关系 四、化学反应速率——指反应系统中某物质在单位时间、单位空间(体积)内物料数量的变化量。可以用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示 五、化学反应动力学表达式 基元反应:由反应物微粒(分子、原子、离子或自由基等)经碰撞一步直接生成产物的反应 质量作用定律:在恒温下,基元反应的化学反应速率与各反应物浓度的乘积成正比 反应的速率方程 对于任一均相不可逆基元反应 速率常数k:表示各反应物都为单位浓度时的反应速率。随温度、溶剂和催化剂变化而变化,但与反应物浓度无关。 反应分子数:在基元反应中,同时直接参加反应的微粒(分子、原子、离子等)的数目。 反应级数:在具有反应物浓度幂乘积形式的速率方程中,反应组分浓度的指数,称为该反应组分的反应分级数。所有反应分级数的代数和称为反应级数,或反应总级数。 如对反应 a、b分别称为对反应物A和B的反应级数, (a+b)称为反应总级数。 六、均相等温恒容不可逆反应的动力学方程式 零级反应---反应速率与反应浓度无关的反应。 反应速率方程式为: 反应物浓度与时间是线性关系。 一级反应:反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应。 二级反应—反应速率与反应物浓度的平方或两种物质浓度的乘积成正比的反应。 对反应 若A、B初始浓度相等, 2、理想流动模型 3、基本概念 1)反应时间与停留时间(t) 反应时间:从物料进入反应器后实际进行反应起到反应进行后某一时刻止。 停留时间:反应物料进入反应器起至离开反应器止所经历的时间。 间歇反应器和平推流反应器中反应时间等于停留时间 全混流反应器 : 2)空时与空速 空时τ(空间时间):在一定条件下进入反应器物料通过反应器体积所需要的时间 恒容过程,平均停留时间数值上等于空时 空速SV:在一定条件下单位时间内通过单位反应器容积的物料体积 二、理想反应器 1、间歇釜式反应器,间歇釜(BSTR); 2、管式反应器,反应管(PFR); 3、连续釜式反应器,全混釜(CSTR) (一)间歇理想釜式反应器(BSTR) 1、结构和操作 进料-升温-反应-降温-出料-清洗 生产总时间=τ(反应时间)+τ’(辅助时间) 装料系数φ= 5、BSTR中的单反应的反应时间 4、PFR中的单反应的反应时间 1、结构及操作 4、CSTR中的单反应的反应时间 ?第四节 组合反应器 一、结构及操作 第五节 气固相催化反应器 一、非均相反应器 ——指反应体系中存在着一个以上的相,即两相或三相的反应器,常见的有气--固、气--液、液--液等反应器。 非均相反应的反应物之间有相界面,实际反应速率与浓度、温度、相界面大小及相间扩散速率的因素有关,需要考虑两个复杂因素: ——速率方程的复杂性 :没有普遍适用的速率方程式 ——两相体系的接触模型 非均相反应分为催化非均相反应及非催化非均相反应。 2、固体催化剂的吸附作用 气体在固体上的吸附分为: 物理吸附:吸附力很弱,吸附热约为8—25kJ/mol ,能形成多分子层吸附 化学吸附:吸附力很强,吸附热约为40—200kJ/mol,一般是单分子层吸附 (3)非绝热自热式列管反应器 该类反应器是指在反应区用原料气体加热或冷却催化剂层的一类反应器。合成氨和二氧化硫的氧化中广泛应用这类反应器。 本章小结 主要内容:VR的计算 前提条件:均相、等温、恒容、单一反应 几个常用的关系式 : 二、BSTR与PFR及CSTR的比较 釜式反应器 换热装置 釜式反应器搅拌装置 釜式反应器 特点 优点:适用范围广泛,投资少,投产容易,可以方便地改变反应内容。 缺点:换热面积小,反应温度不易控制,停留时间不一致。绝大多数用于有液相参与的反应,如:液液、
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