第六章 搅拌聚合釜的传热与.ppt

第六章 搅拌聚合釜的传热与传质 第一节 聚合过程的传热问题 聚合反应通常是放热反应，而聚合物的分子量及其分布又对温度十分敏感，因此传热是控制聚合过程的重要问题。 传热速率与放热速率相等，才能使聚合温度恒定。 放热速率等于聚合速率与单体聚合热的乘积。 聚合速率在聚合过程中通常是变化的，并受引发剂种类、浓度及单体浓度的影响。大致有减速、匀速和加速三种类型。 减速型：如缩聚反应，其聚合速率随单体浓度降低而降低。 匀速型：可逐渐或分批加入单体或催化剂使聚合速率保持均衡。 加速型：自由基聚合在高转化阶段有凝胶效应，出现自动加速现象。此时放热是不均匀的，最高放热速率可能是平均放热速率的2-3倍。 从配方与操作方法设法使放热速率均匀是解决聚合釜传热问题的重要途径。 有时最大传热可能不在反应阶段，而在需要对体系升温的过程中。 如在自由基聚合过程中，为使聚合物分子量均匀，要求尽快达到指定聚合温度，升温阶段的传热可能是最大的，如苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯悬浮共聚，要求在5-8分钟内，从40升到90度。 第二节 搅拌聚合釜的几种传热方式 考虑搅拌聚合釜的传热方式，首先要从聚合反应过程的特点出发。 聚合反应往往要求严格控制聚合温度、反应物料纯净不被污染、釜内常需处理高粘度易结垢的物料。 因此要求聚合釜传热装置的传热速率要高、结构简单、易于清洗。传热方式常用间接传热。 1. 夹套 夹套传热最常采用，其结构简单。 在处理粘度较高的物料时，由于传热系数下降，可采用提高夹套内传热介质的湍动来增加搅拌釜的传热系数。 2. 内冷件 在有衬里的聚合釜或釜壁采用导热性不良的材质制造时，因传热系数低不能仅用夹套传热。 大型聚合釜，由于单位体系的传热面积较小，仅仅采用夹套传热也是不够的。 此时，除了安装夹套外，还需要附加釜内传热装置，在釜内安装内冷件，如内冷管和内冷挡板最常使用。 3. 回流冷凝器 当采用夹套及釜内传热装置还不能满足传热要求时，则可采用釜外传热方式。 釜外传热可分为两种：一种是将釜内气相导出进行釜外循环热交换；另一种是液相导出进行釜外循环热交换。 回流冷凝器是以蒸汽冷凝方式传热，传热系数高，传热面积不受釜容积限制，这是它的优点。 通常管内通物料蒸汽，管外通冷却介质，以便于清洗。 用于聚合釜时，回流冷凝器要注意防止单体在冷凝器中聚合而造成堵塞，不使用易挥发的催化剂或引发剂以防止带入冷凝器。 乳液聚合时，要避免将泡沫带入回流冷凝器，所以在反应器上部要留有足够的空间，一般要留出0.6米的直边高度。 采用回流冷凝器时，应加强搅拌，以避免回流液流入釜内造成反应体系的浓度不均匀，影响产品质量。 4. 体外循环冷却器 部分反应物料由反应器中用泵抽出，经外部冷却器冷却再进入反应器。 对要求严格控制反应温度的一类聚合反应就不宜采用此种冷却方式。 悬浮聚合易结块不宜用此种方式；本体聚合或溶液聚合，因粘度高，也不宜用此种方式；对剪切敏感的胶乳体系应慎用，因为泵的剪切作用容易破乳。 在选用外部冷却器时要考虑清理方便，传热系数要高。常用的有板式换热器、套管式换热器和列管式换热器。 第三节 搅拌聚合釜的传热计算 搅拌聚合釜的传热计算与一般传热计算相同。传热速率同样取决于釜内流体与载热体的温差、传热面积及总传质系数。 通过热阻分析，可以找出热阻所在，从而指出提高传热总系数的方向。 聚合釜内物料性质(尤其是粘度)和搅拌条件如搅拌桨叶形式、尺寸、流动形态、挡板条件等是影响釜内壁传热膜系数的主要因素。 定性的来讲，体系粘度越小，搅拌效果越好，则釜内壁传热系数就越大。 因此，降低体系粘度和改善搅拌效果是提高传热系数的重要途径。 聚合釜采用夹套冷却时，釜外壁传热膜系数随冷却水的流况而定。 如果冷却水处于自然对流状态时，其值约为500；当冷却水处于激烈流动状态时，其值可达3000-5000。 由此可见，夹套中冷却水流况是提高传热系数的重要途径。 固体的导热系数一般较小，尤其是聚合物垢层及水垢层的导热系数很小，从而大大限制了总传热系数的提高。 为了降低釜壁固体导热部分总热阻，应尽可能采用导热系数较高的材质，例如碳钢比不锈钢导热系数高； 在保证强度的前提下，釜壁宜薄些； 设法降低粘釜物和挂胶现象并及时清釜； 改善冷去水质以减少水垢的沉积。 一、均相液体的传热 二、非均相体系的传热 三、非牛顿流体的传热 四、搅拌聚合釜外侧传热系数的计算 第四节 搅拌釜内的传质过程 从理论上讲，提高搅拌强度可增大传质膜系数，增加传质速率， 但在实践中发现，当传质面积一定时，相对地说，搅拌程度与传质膜系数几乎无关。 一、分散体系的传质膜系数 二、伴有相间传质的聚合反应 伴有相间传质的聚合反应与低分子反应类似。 若传质速率远小于聚合反应速率时