共轭二烯的性质.ppt

What are alkadienes? The Classification and nomenclature of Dienes. The Structures of Dienes. Conjugated Dienes and Conjugated System. Chemical Properties of Conjugated Dienes. Synthesis of Conjugated Dienes. 4.1 What are Alkadienes? Alkadienes are hydrocarbons that contain two carbon-carbon double bonds. 二烯烃－－－含有两个碳碳双键的烃。 Alkadienes have the general formula CnH2n-2. Alkatriene, alkadiyne, alkenyne.4.2.5 Synthesis of Conjugated Dienes There are many methods to prepare conjugated dienes. For example: * Chapter 4 Alkadienes and Conjugated System Teaching Contents （1）掌握二烯烃的分类及命名，掌握共轭二烯烃的的结构及化学性质； （2）正确理解电子离域的基本概念，掌握各类共轭效应与超共轭效应，理解共轭二烯烃的1，2-加成和1，4-加成； （3）了解一些重要二烯烃的用途； （4）理解速度控制和平衡控制的概念。 Basic Requirements Key points and Difficult points （1）共轭二烯的结构，电子离域与共轭体系，π-π共轭，超共轭； （2）共轭二烯的性质，1,4-加成及1,2-加成，双烯合成，共轭 二烯的聚合反应与合成橡胶；（3）共轭二烯1,4-加成的理论解释，缺电子p-π共轭及烯丙基正离子的特殊稳定性；（4）离域体系的共振论表述法。 1分类：按双键在分子中的相对位置，分三类. （A）Cumulated Diene:隔离双键二烯烃 1,4-戊二烯 1,5-己二烯 （B） Isolated Diene:累积双键二烯烃 丙二烯 1,2-丁二烯 （C）Conjugated Diene:共轭双键二烯烃 1,3-丁二烯 2-甲基-1,3-丁二烯（异戊二烯 4.1 The Classification and Nomenclature of Dienes There are three kinds of dienes according to the position of thetwo carbon-carbon doubles. For example: （2） Nomenclature of Dienes 二烯烃的命名 1,4-己二烯 1,2-戊二烯 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 顺,顺-2,4-己二烯 Z,Z-2,4-己二烯 或 0.131 nm sp2 sp2 sp 118.4° 垂直的两个平面 4.2 The Structure of Alkadienes 4.2.1 The Structure of Allene 丙二烯的结构 两端碳为SP2杂化，由于中心碳为sp杂化，两个双键相互⊥，所以丙二烯及累积二烯烃不稳定。 线形非平面分子 4.2.2 The structure of Butadiene※※ C2-C3间的p轨道的重叠使4个p电子的运动范围不再局限在C1-C2及C3-C4之间，而是扩展到4个碳原子的范围，这样形成的π键称为大π键或共轭π键。 CH2CH—CHCH2 共轭二烯的结构 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质 1. 键长平均化 0.137nm 0.146nm 0.134nm 0.154nm 共轭体系的特点： 254kJ/mol 226kJ/mol 28kJ/mol 共轭能 2. 共轭体系能量降低，分子稳定性增加看氢化热） Energy 3. 共平面性：共轭体系中与sp2杂化碳原子相连的 各原子必须在同一平面上当共轭体系受到外电场的影响如试剂进攻等时, 电子效应可以通过π电子的运动、沿着整个共轭链传递, 这种通过共轭体系传递的电子效应称为共轭效应。分供电子共轭效应 +C 和吸电子共轭效应 -C两类。共轭效应沿整个共轭体系传递的特点是：交替极化，远程作用。 4.2.3 共轭效应 + 一 The Conjugated System共轭体系的类型 1. π-π 共轭 共轭体系产生的条件： （1）构成共轭体系的原子必须在同一平面内。 （2）p轨道的对称轴