硅铬合金分析方法.doc

CSM 04 16 14 01－2001 硅铬合金－硅含量的则定－高氯酸脱水重量法 1 范围 本推荐方法用高氯酸脱水重量法测定硅铬合金中硅的含量。 本方法适用于硅铬合金中质量分数大于8.0%的硅含量的测定。 2 原理 试料用碱熔融，盐酸浸取，用高氯酸冒烟，使硅成为不溶硅酸，过滤灼烧称量其不纯的二氧化硅，以氢氟酸处理后再灼烧，称量其残渣，由差减法测得二氧化硅的质量，计算出硅的质量分数。 3 试剂 3.1 过氧化钠 3.2 氢氧化铵，(约0.90g/mL 3.3 高氯酸，(约1.67g/mL 3.4 氢氟酸，(约1.15g/mL 3.5 硫酸，(约1.84g/mL 3.6 盐酸，(约1.19g/mL 3.7 盐酸，5＋95 3.8 硝酸银溶液，10g/L 4操作步骤 4.1称样 称取约0.50g粒度小于0.125mm的试料，精确至0.0001g。 4.2空白试验 随同试料做空白试验 4.3试料处理 将试料置于已盛有10g过氧化钠的铁坩埚（或镍坩埚）中，搅拌均匀，再覆盖1g过氧化钠，徐徐加热使试料熔化后，于约700℃保持5min，至试料完全分解。冷却，将坩埚放入盛有200mL水的烧杯中，盖上表面皿，待无气泡发生，取出坩埚用水洗净，将碱性试液转入盛有30mL盐酸的500mL烧杯中，搅拌均匀，加热溶解盐类。 4.4 硅胶脱水 加60mL高氯酸，盖上表面皿，加热蒸发至冒高氯酸烟。继续加热，使高氯酸蒸气沿烧杯壁回流状态下，继续加热15～20min。冷却，加150 mL热水溶解盐类，煮沸1min，立即用中速滤纸过滤，保留滤液，用擦棒和温水擦洗烧杯残留物，移至滤纸上，用温盐酸（5＋95）洗涤滤纸，直至无铬盐的黄色，最后用热水洗涤数次至氯离子存在（用硝酸银溶液(10g/L)作点滴试验检查）。 将滤液及洗液移入原烧杯中，蒸发至约250mL加入20mL高氯酸，以下按4.4进行第二次脱水，回收滤液中的硅。 4.5 测量 将含有二氧化硅沉淀物的两张滤纸置于铂坩埚中，加4滴氢氧化铵于滤纸上，小心将滤纸烘干、灰化，将坩埚置于1000℃高温炉中灼烧30min。取出稍冷后，移入干燥器中冷却至室温，称量。灼烧至恒量（m1）。 于铂坩埚中用数滴水润湿不纯二氧化硅，加5mL氢氟酸和2～3滴硫酸，加热蒸发至无硫酸烟，然后在1000℃高温炉中灼烧30min。取出稍冷后，移入干燥器中冷却至室温，称量。灼烧至恒量（m2）。 5 计算 按下式计算硅含量，以质量分数表示： 式中：m1－不纯二氧化硅和铂坩埚的质量，g； m2－氢氟酸处理后残渣和铂坩埚的质量，g； m3－空白试验中测得的不纯二氧化硅和铂坩埚的质量，g； m4－氢氟酸处理后空白试验中测得的残渣和铂坩埚的质量，g； m－试料的质量，g； 0.4674－二氧化硅换算成硅的换算系数。 CSM 04 16 14 02－2001 硅铬合金－硅含量的测定－氟硅酸钾滴定法 1 范围 本推荐方法用氟硅酸钾滴定法测定硅铬合金中硅的含量。 本方法适用于硅铬合金中质量分数大于8.0%的硅含量的测定。 2 原理 试料用硝酸和氢氟酸溶解，在硝酸介质中，加入硝酸钾，生成氟硅钾沉淀。过滤后，加入沸水使沉淀水解析出氢氟酸，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，以此计算硅的质量分数。 3 试剂 3.1 硝酸钾 3.2 硝酸，(约1.42g/mL 3.3 氢氟酸，(约1.15g/mL 3.4 尿素溶液，50g/L 3.5 氟化钾溶液，150g/L 3.6 硝酸钾溶液，50g/L 3.7 硝酸钾乙醇溶液，50g/L 称取5g硝酸钾溶于40mL水中，加入50mL乙醇，水稀释至100mL，混匀。 3.8 酚酞指示剂溶液，10g/L 称取1g酚酞，溶于60mL乙醇中，加水30mL用氢氧化钠溶液（10g/L）中和至中性，用水稀释至100mL，混匀。 3.9 氢氧化钠标准滴定溶液，c(NaOH)＝0.15mol/L 3.9.1配制 称取12g氢氧化钠溶于2000mL水中（经煮沸数分钟后冷却的水），加入氢氧化钡溶液（100g/L）静置36h，使碳酸钡完全沉淀，将澄清的溶液用吸管吸入另一个广口瓶中，瓶口上装置有碱石灰管。 3.9.2标定 称取1.2252g预先经干燥的苯二甲酸氢钾，置于400mL烧杯中，加200mL水溶解，加5滴酚酞指示剂溶液（10g/L），用氢氧化钠标准滴定溶液滴定溶液呈玫瑰红色为终点。随操作带空白试验。 3.9.3计算 按下式计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度： 式中：C－氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L； V－滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL； V1－滴定空白溶液消