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第10次课复习 吸烟有害健康，香烟中主要含有尼古丁，是致癌物质。经分析知其中含有9.3%的H，72%的C和18.7%的N，先将0.6 g尼古丁溶于12 g水中，所得溶液在po下凝固点为-0.62 oC，试确定该物质分子式（已知KfH2O=1.86 K·kg·mol-1) * 标准化学势 : 物质B 在标准态下的化学势. 气态组分 B 的化学势普遍式： 特别提醒: 为了能利用已建立的基础热数据(标准态下)进行热力学计算, 任何状态的组分B的化学势都将以其同温的标准化学势 ??为基准来表示. 对一化学反应, 拉乌尔定律: 稀溶液中溶剂A的蒸气分压等于同一温度下纯溶剂的饱和蒸气压 p*A与溶液中溶剂的摩尔分数xA的乘积. 适用条件: 稀溶液(严格地说是理想稀溶液)中的溶剂. 亨利定律：一定温度下, 稀溶液中任一挥发性溶质B在平衡气相中的分压力pB与它在平衡液相中的摩尔分数xB成正比. kx, B ?亨利常数, 与温度 及溶剂、溶质的特性有关. pB = kx, BxB 亨利定律适用条件： 稀溶液，B物质在气态和液态中的分子形态一样（ 无电离，单分子） p恒定，T升高，则k增大，cB减小，xB减小 T一定时，p增大，则k不变，cB增大，xB增大 其它形式: 理想液态混合物: 理想液态混合物中任意组分B 在全部组成范围内都遵守拉乌尔定律 pB＝pB*xB. 理想液态混合物中各组分间的分子间作用力与各组分在混合前纯组分的分子间作用力相同(或几近相同) . 理想液态混合物中各组分的分子体积大小几近相同. 通常可忽略积分项, 有 理想混合物中任一组分B的标准态: 同样温度T, 压力p?下的纯液体. 标准化学势记为 . 理想液态混合物在T, p下任一组分化学势： 多个组分在恒温恒压下混合形成理想混合物: 理想液态混合物的混合性质 (1) ?mixV = 0 (2) ?mixH = 0 (3) ?mixS = －R ?nBlnxB 0 (4) ?mixG = RT ?nBlnxB 0 由 ?G = ?H -T ?S 即得上式. 后两性质均表明混合是自发的. 理想稀溶液的溶剂与理想混合物中任一组分同样遵守拉乌尔定律, 并规定了同样的标准态, 因而具有相同的化学势表达式. 通常可以忽略积分项, 可以证明, 理想稀溶液: 一定温度下, 溶剂A 和溶质B 分别服从拉乌尔定律和亨利定律的无限稀薄溶液. 溶质B 的标准态: 压力为 p? , bB = b? 的理想稀溶液中的溶质B (假想态). 标准化学势记作 . 通常可忽略积分项, 式中溶质B 的标准态: 温度为 T, 压力为 p? , 其物质的量浓度 cB = c?的理想稀溶液中的溶质B (假想态). 式中溶质B 的标准态: 温度为 T, 压力为 p? , 其物质的量浓度 xB = 1 的理想稀溶液中的溶质B (假想态). 通常可忽略积分项, 通常可忽略积分项, 3 种表达式采用的浓度不同, 标准化学势的大小也不同, 但确定组成的稀溶液中的溶质的化学势不随组成表示方式而变. 能斯特分配定律: 在一定温度和压力下, 当溶质在共存的两不互溶液体间成平衡时, 若所形成的溶液的浓度不大, 则溶质在两液相中的浓度之比为一常数. 分配平衡时, 溶质在两相中化学势相等: 此式要求溶质在两相中的浓度不大, 且在两相中的分子形式相同. *