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聚氯化铝混凝剂制备技术的研究与发展前景摘要:聚氯化铝混凝剂是目前应用范围最广泛,使用量最大的水处理药剂。研究聚氯化铝的制备技术有着重要意义。文章重点介绍了国内聚氯化铝混凝剂的制备方法,归纳了聚氯化铝的制备技术研究进展,提出了我国聚氯化铝生产中存在的问题及其解决方法,并展望了聚氯化铝研究领域的研究重点。关键词:聚氯化铝混凝剂;制备技术;研究进展一、聚氯化铝混凝剂的研究发展概况20世纪初,美国、德国、日本等国陆续研究铝的碱式盐,发现有更高的絮凝能力。美国在70年代最先将聚合铝类产品应用于水处理领域中。我国于60年代开始研究聚合铝,聚合铝在我国得到普遍的应用是在80年代以后。聚合铝包括聚氯化铝(PAC)、聚合硫酸铝(PAS)等主要类型,PAC是目前得到最广泛应用的。PAC是一种优良的无机高分子絮凝剂,具有用量少、效率高、絮凝体大、沉降快、净水性能好等优点,适用范围广,用于高浊度水、低温低浊度水、有色水和工业污水,都能取得较好的絮凝效果,处理前后水的pH值变化小,对水处理设备腐蚀小。二、 聚氯化铝的作用原理聚氯化铝(PAC)是最常用的无机高分子混凝剂,但是人们对其混凝机理至今仍未有统一完整的理论。在大多数人看来,由于聚合铝是一种含羟基的聚合物,有很强烈的界面吸附能力,其在颗粒物表面结合的效应,对于颗粒物是其负电荷向正电荷的转化,对于聚合铝则是结合表面OH发生进一步的水解,其发展趋势则是在高浓度、高pH条件下形成表面沉淀,表面覆盖层则可由聚合铝转化为铝凝胶以至氢氧化铝沉淀,此时凝聚作用转化为絮凝作用为主,电中和作用转化为粘附卷扫作用为主。聚合铝与传统的铝盐相比,由于含有更多的高电荷,投加到水中后能立即发挥混凝的最佳作用,从而表现出优异的混凝效果。三、 聚氯化铝的制备技术的研究进展单质铝、含铝矿物,铝盐化合物、粉煤灰等是国内生产PAC的常用原料。(一) 酸溶一步法一步酸溶工艺是白文科等开发的,将20%盐酸与氢氧化铝按质量比5.8∶1加入反应器的同时加入质量分数为5.8%的硫酸作助溶剂,搅拌、升温至80~90℃,保持体系压力在0.2MPa左右,反应2.5h,此时大部分固体氢氧化铝溶解,以氨水调节体系pH至3.5,得黄色透明液体,经降温、过滤得产品。工艺简单,投资小、生产周期短、产品质量优良是该设备的突出优势,是一种值得推广的生产工艺。1、以铝盐化合物为原料以铝盐化合物为原料,可采用强碱直接碱化氯化铝,使铝盐水解和聚合制得PAC,反应式如下:2AlCl3+nNaOH→Al2(OH)nCl6-n+nNaCl铝盐的充分水解是该法的关键,为了保证这一点,需向铝盐溶液不断滴加稀碱溶液并充分搅拌,避免局部碱过量而产生氢氧化铝沉淀。2、 以金属铝为原料铝屑、铝灰和铝渣是铝加工过程中的下脚料,这些可以当做原料溶解于盐酸中,经反应,加水,水解过滤,除去铝渣,在一定温度下聚合一定时间得液体产品,其反应式如下:Al2O3+6HCl+9H2O→2AlCl3?6H2O2Al+6HCl+12H2O→2AlCl3?6H2O+3H2↑2AlCl3?6H2O→Al2(OH)nCl6-n+(12-n)H2O+nHCl以铝灰为原料生产聚合铝的实验研究表明,原料配比为铝灰∶盐酸∶水=1∶5.19∶7.31,为使产品的水处理效果较好,要采用先加铝灰后滴加盐酸的操作方法,将温度控制在80~85℃,反应完成后用碱液调母液pH在3.5~5之间,再熟化一段时间。3、 以氢氧化铝为原料我国80年代普遍采用的生产聚氯化铝的方法是将20%~30%(质量分数)盐酸与氢氧化铝按质量比(6~8)∶1加入反应釜中,同时加入质量分数为3%~5%的硫酸搅拌,升温至110~140℃,保持体系压力在0.2~0.4MPa,反应2.5~4h,得黄色透明液体,经降温、过滤得产品。这种方法于90年代陆续被铝酸钙酸溶法取代。于月华等用水解法、逐滴加碱法和氢氧化铝法制备聚氯化铝,研究表明水解法所得PAC盐基度低,具有不含有其它金属离子的优点,能使所得PAC盐基度较高的是逐滴加碱法;氢氧化铝法优点是所制备聚氯化铝作为水处理剂时,达到了GB15892―1995的要求。晏永祥等利用高纯盐酸和氢氧化铝酸溶法制备PAC,m(盐酸)∶m(氢氧化铝)=1.7∶1时,氢氧化铝的溶出率和PAC的盐基度均较高,控制压力在0.3~0.4MPa为宜,反应时间控制在6h最好。高浓度盐酸对PAC的生产有利,但当PAC(以氧化铝计)质量分数18%时,产品不稳定,含量越高,贮存稳定性越差。(二)凝胶法以结晶氢氧化铝为原料,首先将结晶Al(OH)3变为无定型凝胶状是常用的方法步骤。主要通过以下反应完成:2NaAl(OH)4+CO2→2Al(OH)3↓+Na2CO3+H2O2Al(OH)3+(6-n)HCl→Al2(OH)nCl6-n+(6-n)H2O碳酸化
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