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第十四章 胺 1、碱性 ⑶ 环氧乙烷可替代卤代烃 分离和纯化胺 5、与HNO2反应 ⑴ 脂肪胺 伯、仲、叔胺的鉴别 （2）芳香胺 亚硝酸鉴别伯、仲、叔胺 (3)重氮盐在有机合成中应用 ①取代反应 ②重氮盐的还原 ③偶联反应 E. 应用举例：间硝基苯酚的合成 1,3,5-三溴苯的合成 ②重氮盐的还原 6、胺的氧化和科普消除反应 （1） 氧化 （2）氧化三烃胺的消除反应——科普消除反应 7、芳胺的特性 ⑴ 卤代 （3）硝化 季铵盐与普通铵盐的区别 四、胺的制备 1、 氨或胺的烷基化 作业 17-4；17-5；17-7；17-8；17-12；17-28；18-20（ i,ii,iv）；18-25( i,ii,iii,iv,vii）。 （6） 介绍一个常用的四级铵盐 （5）制备环状胺 TEBA (氯化三乙基苄基铵) Br(CH2)n Br NH3 (C2H5)3N + C6H5CH2Cl Br(CH2)n Br n=4-6 [ (C2H5)3NCH2C6H5 ]+Cl - 2、盖布瑞尔（S.Gabriel）合成法 NH3 THF orDMF KOH C2H5OH C2H5OH H+ or OH- H2O or ROH NH2-NH2 + RNH2 + RNH2 3、用醇来制备（醇的羟基被氨或胺取代） Al2O3 ? 加压 RNH2 + R2NH + R3N + H2O ROH TsCl ROTs NH3 SN2 RNH2 + TsOH B. Gattermann反应（游离基反应） C. Schemann反应 酚 苯 苯肼 D. 被其它取代基取代 A. 与酚偶联（弱碱性） ③偶联反应 B. 与芳香胺偶联（弱酸性） 甲基橙的合成 PH4.4 PH3.1 96% 其它方法？ 致活？ 致钝？ 白色沉淀 鉴别 ⑵ 磺化作用 定位硝化 八、季铵盐和季铵碱 季铵盐有盐类的特性：固体， 熔点高，易溶于水 1、季铵盐 季铵盐的应用 用作阳离子型表面活性剂，降低表面张力 如：洗涤剂、乳化剂、悬浮剂、起泡剂、分散剂等 亲 水 部 分 亲 油 部 分 合成上用作相转移催化剂（PTC, phase transfer catalyst） 相转移催化剂（PTC）的应用举例 有机相 水 相 水 相 2、季铵碱和 Hofmann 消除 （1）季铵碱的形成 季铵碱：强碱，碱性类似于NaOH、KOH b －消除 （2）季铵碱的反应——Hoffmann消除反应 ①Hofmann消除的取向 消除时主要生成取代基少的烯烃——Hofmann取向 有两个b氢 ②Hofmann消除例子 另一对产物是什么？ 不同基团的消除选择 SN2 RNH2 + HX RNH3X- + OH- RNH2 + H2O + X- NH3 RNH2 + NH4X- + R4NX- RX + NH3 RNH2 R2NH R3N OH- OH- OH- RX RX RX + RX + 2mol NH3 + RNH2 R2NH R3N R4NX- + -NH4 X- RX NH3 -NH4X- RX RX NH3 -NH4X- RI RBr RCl RF 1°RX 2°RX, 3°RX 以消除为主。 氨或胺的烷基化的具体应用 （1） 工业制备（结合高效率的分馏塔） （2）利用电子效应和原料配比的调节，可以制备1°胺 + NH3 + HBr 1mol 70mol 65 % -70% （4）将2o胺制成金属胺化物，使N的亲核能力 增强，来制备3o胺。 n-C8H7Br （3）利用原料配比的调节, 来制备2o胺。 C6H5NH2 + C6H5CH2Cl OH- C6H5NHCH2C6H5 4mol 1mol 96% (C2H5)2NH RLi (C2H5)2NLi n-C8H7N(C2H5)2 * 氨分子中的氢原子被烃基取代后的产物。 伯 胺 （一级胺） 仲 胺 （二级胺） 叔 胺 （三级胺） R = 烷基： 脂肪胺 芳基： 芳香胺 季铵盐 （四级铵盐） 一、胺的分类、命名和结构 1、分类 乙胺 二乙胺 三乙胺 甲基乙基环丙基胺 苯胺 N,N-二甲基苯胺 2、命名 N,4-二甲基苯胺 4-氨基吡啶 乙二胺 γ-氨基丁酸