【武汉大学】分析化学 第7章 氧化还原滴定法.pptVIP

2 条件电势 a 离子强度 3 氧化还原反应平衡常数 4 氧化还原反应的速率 O2+4H++4e =2H2OE?=1.23 V MnO4-+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?=1.51 V Ce4+ + e = Ce3+E?=1.61 V Sn4+ +2e=Sn2+E?=0.15 V为什么这些水溶液可以稳定存在？ 影响氧化还原反应速率的因素 反应物浓度： 反应物c增加, 反应速率增大 温度：温度每增高10℃, 反应速率增大2～3倍例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至75-85℃ 催化剂（反应）：如KMnO4的自催化 诱导反应 氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线化学计量点，滴定突跃滴定终点误差 a 自身指示剂KMnO42×10-6mol·L-1 呈粉红色 b 特殊指示剂淀粉 与1×10-5mol·L-1I2 生成深蓝色化合物碘量法专属指示剂SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) 电对电势随滴定剂加入而不断改变: E~VT曲线 sp， Ce4+未知，Fe2+未知Esp=EFe3+/Fe2+=E? ?Fe3+/Fe2++0.059lgcFe3+/cFe2+Esp=ECe4+/Ce3+=E? ?Ce4+/Ce3++0.059lgcCe4+/cCe3+ 滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前