2.4分子结合分析.pptVIP

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* * * * * * * * * * * * * 第 八 课 复习 其中A、B、m、n0 相互作用力大小为 原子间相互作用势能 2.4 分子力 结合 分子晶体的结合力—范德瓦耳斯力 范德瓦耳斯键--满壳层电子结构的原子之间靠范德瓦耳斯力 结合,相应形成的键称为范德瓦耳斯键或分子键. 典型的分子晶体:低温下惰性气体、有机化合物晶体. 2.4 分子力 结合 范德瓦耳斯 1837-1923 范·德·瓦耳斯 荷兰物理学家. 曾任阿姆斯特丹大学教授. 对气体和液体的状态方程所作的工作. 1873年获得了博士学位. 1910年获诺贝尔物理学奖. 他的儿子也是一个理论物理学家. 2.4 分子力 结合 □ 极性分子与极性分子结合 □极性分子与非极性分子的结合 □非极性分子与非极性分子的结合 2.4 分子力 结合 极性分子: 非极性分子: - + + O H+ H+ + H2O H+ + + - + H+ H+ N NH3(氨) 等效分子正、负电荷的“中心”(或“重心”)不重合 + - + - - - + He H+ + + - + + H+ H+ H+ CH4(甲烷) C He + - - 等效分子正、负电荷的“中心”(或“重心”)重合 2.4 分子力 结合 ---极性分子晶体的结合 沈 辉 奇 制 作 - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + 无 外 场 有 外 场 均匀极化 + - + - + - + - + - + + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - + - 非极性分子 2.4 分子力 结合 □ 极性分子与极性分子的结合 □极性分子与非极性分子的结合 □非极性分子与极性分子的结合 2.4 分子力 结合 图 极性分子的相互作用 一 、极性分子晶体的结合能 极性分子晶体的结合能,因极性分子存在永久电偶极矩而产生。 ——相距较远的两极性分子间的作用力有确定方向,且两极性分子同极相斥,异极相吸,使得所有极性分子的电偶极矩沿一确定方向取向。 2.4 分子力 结合 一 、极性分子晶体的结合能 一对平行偶极子的相互作用 +q -q +q -q l1 l2 r p1、p2 分别为两偶极子的电偶极矩。 2.4 分子力 结合 二 、极性分子与非极性分子晶体的结合能 当极性分子与非极性分子接近时,在极性分子偶极矩电场的作用下,非极性分子的电子云发生畸变,电子云中心与原子核中心不再重合,导致非极性分子极化产生偶极矩—诱导偶极矩。 极性分子与非极性分子间相互作用 非极性分子在极性分子诱导力的作用下变成了极性分子,可直接利用极性分子和极性分子的结合能公式 诱导力——诱导偶极矩与极性分子偶极矩间作用力(范德瓦耳斯德拜力) 2.4 分子力 结合 二 、极性分子与非极性分子晶体的结合能 偶极子轴线延长线上的电场E为: 2.4 分子力 结合 三 、非极性分子与非极性分子晶体的结合能 2.4 分子力 结合 三 、非极性分子与非极性分子晶体的结合能 ——非极性分子(惰性元素)的电子云分布呈球对称,其正负电荷中心重合,不存在永久偶极矩,其平均偶极矩为0,结合成晶体时,不存在上述两种力。 ——非极性分子间存在着瞬时、周期性变化的偶极矩,这种瞬时偶极矩间相互作用,产生了非极性分子晶体的结合力——范德瓦耳斯-伦敦力。 ——对分子作瞬时观察,看到原子核与电子处在各种不同相对位置的图像。呈现周期变化着的瞬时偶极矩,分子间靠这个偶极矩间的相互作用而结合。 2.4 分子力 结合 非极性分子与非极性分子晶体的结合能 ——设某一时刻,两个分子有如图 a)所示瞬时状态,此时两分子完全没有吸引作用,其相互作用能为0; ——若相对位置如图 b),两分子间出现了互相吸引的瞬时偶极矩,此时分子间势能最低。按照波尔兹曼统计分布理论,设单位体积内图a)的状态数为ρ0 ,该状态的能量为0。 b)的状态数为ρ- ,能量为U-=U+。 图 相邻氦原子的瞬时偶极距 2.4 分子力 结合 非极性分子与非极性分子晶体的结合能 当温度很低时,处于相互吸引的几率较大 ——系统在低温下应选择图b)的状态结合。 ——非极性分子间瞬时偶极矩的吸引作用,是使其结合成晶体的动力。 ——非极性分子偶极矩为0,但某一时刻,非极性分子也呈现瞬时偶极矩,这一瞬时偶极矩对相邻非极性分子有极化作用,使其产生诱导偶极矩。 2.4 分子力 结合 非极性分子与非极性分子

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