《天然药物化学教学课件》苷.pptVIP

二、苷的理化性质 (8) N-苷易接受质子，但当N处于酰胺或嘧啶位置时，N-苷也难于用矿酸水解。 原因：吸电子共轭效应，减小了N上的电子云密度。 二、苷的理化性质 4. 乙酰解反应 在多糖苷的结构研究中，为了确定糖与糖之间的连接位置。常应用乙酰解开裂一部分苷键，保留另一部分苷键，然后用薄层或气相色谱鉴定在水解产物中得到的乙酰化单糖和乙酰化低聚糖。 反应用的试剂为乙酸酐与不同酸的混合液， 常用的酸有硫酸、高氯酸或Lewis酸(如氯化锌、三氟化硼等)。 乙酰解的反应机理与酸催化水解相似，它是以CH3CO+为进攻基团。 二糖的乙酰解速率 1-6苷键 1-4苷键 1-3苷键 1-2苷键 二、苷的理化性质 5. 碱催化水解β-消除反应： 一般的苷对碱是稳定的，不易被碱催化水解，故多数苷是采用稀酸水解。但是，酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷易为碱所水解，如藏红花苦苷、靛苷、蜀黍苷都都可为碱所水解。但有时得到的是脱水苷元。 二、苷的理化性质 6. 酶催化水解 酶水解的优点: 专属性高，条件温和。用酶水解苷键可以获知苷键的构型，保持苷元的结构不变，保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。 转化糖酶 麦芽糖酶 杏仁苷酶 纤维素酶 β-果糖苷键 α-葡萄糖苷键 β-葡萄糖苷键 β-葡萄糖苷