数字化实验在中学化学疑难问题解决中的应用一例.docVIP

数字化实验在中学化学疑难问题解决中的应用一例 　　摘要：H+、NO3-、Br-能否大量共存是一个困扰很多中学生的问题，有的老师也说不清。文章结合理论推导并利用色度传感器实验对这个问题进行了研究。研究发现，常温常压下，无论浓硝酸还是稀硝酸都能够将溴离子氧化，且硝酸和溴离子的浓度越大，反应越容易进行，即H+、NO3-和Br-不能大量共存。 　　关键词：硝酸;溴离子;共存;传感器实验 　　文章编号：1008-0546（2014）12-0086-03 中图分类号：G633.8 文献标识码：B 　　doi：10.3969/j.issn.1008-0546.2014.12.033 　　一、问题的提出 　　我们在平时教学中会遇到H+、NO3-、Br-能否大量共存的问题，我们知道NO3-在酸性环境中具有较强的氧化性，而Br-具有还原性，几种离子能否发生氧化还原反应呢？对于这个问题，各个老师会有不同的想法：有人根据H+、NO3-和I-不能大量共存的事实，类推出H+、NO3-、Br-也不能大量共存;也有人认为，Br-的还原性弱于I-，到底H+、NO3-、Br-能否大量共存值得商榷。事实究竟如何？本文结合能斯特方程进行了理论分析，并利用数字传感器实验予以探讨。 　　二、理论推导 　　笔者假设外界条件为常温常压（25℃，101325Pa），根据大学无机化学教材，笔者查阅到以下相关标准电极电势数据（表1）： 　　标准电极电势越高，氧化剂的氧化性越强;标准电极电势越低，还原剂的还原性愈强。由上表可知？渍/NO=1.087V，无论是？渍/NO还是？渍/NO2均比标准态的？渍Br（aq）/Br-小，因而在标准态时，硝酸无法将溴离子氧化。但如果改变离子的浓度，H+、NO3-、Br-能否大量共存呢？ 　　根据能斯特方程，如果要使H+、NO3-、Br-发生反应，可以采用增大溴离子的浓度从而减小其电极电势或者增大硝酸的浓度从而增大其电极电势的方法。实验室中常见的分析纯氢溴酸的质量分数大于40%，笔者查到室温下饱和氢溴酸的质量分数为68.85%，密度为1.49g/mL，根据c=，即c==12.68mol/L，当氢溴酸和硝酸以体积比1∶1混合时，溴离子的浓度近似为6.5mol/L，根据？渍=？渍θ+1g可算得？渍Br（aq）/Br-=1.039V，能否通过增大硝酸的浓度，使该半反应的电极电势大于1.039V？ 　　一般认为硝酸的浓度越大，氧化性越强，笔者在后面的实验中取用的是68%的浓硝酸，其密度为1.51g/mL，根据c=，可算得c（HNO3） =16.30 mol/L，其发生的电极反应为：NO3-+2H++e-=NO2（g）+H2O，当氢溴酸和硝酸以体积比1∶1混合时，硝酸根的浓度近似为8 mol/L，氢离子浓度近似为15 mol/L（氢溴酸中也有氢离子）。 　　假设产物NO2的分压为一个大气压（101325Pa），由能斯特方程式： 　　？渍/NO2= ？渍θNO/ NO2+1g= 0.803+1g=0.995，此时？渍/NO2 lt; ？渍Br（aq）/Br-， 实验中笔者还采用了2mol/L的硝酸和12.68 mol/L的氢溴酸混合以体积比1∶1混合，硝酸根的浓度近似为1mol/L，氢离子浓度近似为8mol/L，假设产物NO的分压为101325Pa，由能斯特方程式： 　　？渍/NO= ？渍θ/ NO+1g=0.96+1g=0.996，此时？渍NO/NOlt;？渍Br（aq）/ Br-。由能斯特方程可知，无论生成NO还是NO2若以分压为101325Pa计算，硝酸无法将溴离子氧化。 　　但若NO或NO2气体的分压小于一个大气压，据能斯特方程计算式 　　？渍/NO2= ？渍θ/ NO2+1g或 　　？渍/ NO= ？渍θ/ NO+1g 　　可知，lt;1或lt;1时，也可能使 　　？渍gt;？渍Br（aq）/ Br-。 　　（Ⅰ）以浓硝酸生成二氧化氮为例，其能斯特方程表达式为？渍/ NO2= ？渍θ/ NO2+1ggt;？渍Br（aq）/ Br-，代入数据：0.803+1ggt;1.039，即当lt;0.18时，硝酸能将氢溴酸氧化。 　　（Ⅱ）若生成NO，以上述2mol/L的硝酸和12.68 mol/L的氢溴酸混合的情况为例，其能斯特方程表达式为？渍 NO= ？渍θ NO+1ggt;？渍Br （aq）/ Br-，代入数据：0.96+1ggt;1.039，即当lt;0.0064时，硝酸能将氢溴酸氧化。 　　三、利用数字传感器的实验测定 　　1. 实验原理 　　溴离子若能被硝酸氧化，则生成红棕色的溴水，利用色度传感器可捕捉到透光率下降的信号，从而判断反应能够进行，即三种离子不能大量共存。 　　2. 实验仪器和用品