推荐高二化学新人教版选修42.4化学反应进行的方向（课件）.pptVIP

美国物理化学家吉布斯 在一定条件下，一个化学反应能否自发进行，既可能与反应焓变有关，又可能与反应熵变有关，在温度、压力一定的条件下，化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果，反应方向的判据为△H-T△S 。 △H-T△S0????????? 反应能自发进行 △H-T△S=0????????? 反应达到平衡状态 △H-T△S0????????? 反应不能自发进行 在温度、压力一定的条件下，自发反应是向△H-T△S0的方向进行，直至达到平衡状态。 研究表明：在温度、压强一定的条件下，化学反应自发进行方向的判据是 吉布斯自由能 (1) △G = △H - T△S △G = △H - T△S ＜ 0 反应能自发进行 △G = △H - T△S ＞0 反应不能自发进行 △G = △H - T△S ＝0 反应达到平衡状态 （ G ~吉布斯自由能 T ~绝对温度) 3、复合判据（自由能变化△G） (2) 反应进行方向的判断方法： (3) 当?H0, ?S0 ,或?H0 ,?S0 时,反应是否自发进行与温度有关，一般低温时焓变影响为主，高温时，熵变影响为主，而温度影响的大小要?H、?S的具体数值而定。 (4) 过程的自发性只能用于判断过程的方向，不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件，其发生腐蚀过程的自发性是相同的，但只有后者可以实现。 △G = △H - T△S (5)．在讨论过程的方向时，指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用，就可能出现相反的结果。例如水泵可以把水从低水位升至高水位；高温高压下可以是石墨转化为金刚石，实现的先决条件是要向体系中输入能量，该过程的本质仍然是非自发性的。 焓变DH 熵变DS △G 反应在该状况下能否自发进行 ＜０ ＞０ ＜０ 能自发进行 ＞０ ＜０ ＞０ 不能自发进行 ＞０ ＞０ 低温时＞０，高温时＜０ 低温时不能自发进行，高温时自发进行 ＜０ ＜０ 高温时＞０，低温时＜０ 高温时不能自发进行，低温时自发进行 在恒温、恒压下，用DG判断化学反应在该状况时自发进行的方向可列表表示： △H △S ?H0 ?S0 高温下 反应自发进行 ?H0 ?S0 所有温度下 反应不能自发进行 ?H0 ?S0 所有温度下 反应自发进行 ?H0 ?S0 低温下 反应自发进行 放热反应 熵减反应 判断下列反应的进行趋势 NH3(g) + HCl(g) == NH4Cl(s) △H 0 △S 0 低温对此类反应有利 高温对此类反应不利 △G = △H - T△S ? H 0 ? S 0 高温对此类反应有利 低温对此类反应不利 NH4Cl(s) == NH3(s) + HCl(g) 知识回顾 化学反应与能量的变化 (焓判据) 化学反应与熵值的变化 (熵判据) “焓”与“熵”共同对化学反应的自发性产生影响 吉布斯自由能的定量判断 理解反应 设计反应 △S O有利于反应自发进行 △H O有利于反应自发进行 例：高温时空气中的N2和O2会反应生成NO而污染大气：N2(g)＋O2(g)＝2NO(g)。试通过计算说明在1200℃的条件下，此反应能否正向自发进行？估算自发进行的最低温度是多少？ (已知:DH=180.50kJ/mol，DS=247.7J/mol·K) 提示：反应自发进行的条件是： △G=△H－T△S＜０ 在1200℃的条件下： △G=180.50-(1200+273)×247.7×10-3 =-184.36＜０ 说明反应能够自发进行。 假设反应自发进行的最低温度为t,则有：△G=180.50-(t＋273)×247.7×10-3＜０ 解得：t＞455.7℃ 课堂小结 1.自发过程的体系取向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外部做功或释放热量,焓变小于0),这一经验规律就是焓判据,是判断化学反应进行方向的判据之一。 2.在密闭条件下,体系由有序自发地转变为无序的倾向,这种推动体系变化的因素称作熵。 3.熵值的大小判断： (1)气态 液态 固态 (2)与物质的量成正比 (3)反应熵变△S=反应产物