推荐高二化学新人教版选修42.4化学反应进行的方向(课件).pptVIP

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推荐高二化学新人教版选修42.4化学反应进行的方向(课件)

美国物理化学家吉布斯 在一定条件下,一个化学反应能否自发进行,既可能与反应焓变有关,又可能与反应熵变有关,在温度、压力一定的条件下,化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,反应方向的判据为△H-T△S 。 △H-T△S0????????? 反应能自发进行 △H-T△S=0????????? 反应达到平衡状态 △H-T△S0????????? 反应不能自发进行 在温度、压力一定的条件下,自发反应是向△H-T△S0的方向进行,直至达到平衡状态。 研究表明:在温度、压强一定的条件下,化学反应自发进行方向的判据是 吉布斯自由能 (1) △G = △H - T△S △G = △H - T△S < 0 反应能自发进行 △G = △H - T△S >0 反应不能自发进行 △G = △H - T△S =0 反应达到平衡状态 ( G ~吉布斯自由能 T ~绝对温度) 3、复合判据(自由能变化△G) (2) 反应进行方向的判断方法: (3) 当?H0, ?S0 ,或?H0 ,?S0 时,反应是否自发进行与温度有关,一般低温时焓变影响为主,高温时,熵变影响为主,而温度影响的大小要?H、?S的具体数值而定。 (4) 过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率。如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现。 △G = △H - T△S (5).在讨论过程的方向时,指的是没有外界干扰时体系的性质。如果允许外界对体系施加某种作用,就可能出现相反的结果。例如水泵可以把水从低水位升至高水位;高温高压下可以是石墨转化为金刚石,实现的先决条件是要向体系中输入能量,该过程的本质仍然是非自发性的。 焓变DH 熵变DS △G 反应在该状况下能否自发进行 <0 >0 <0 能自发进行 >0 <0 >0 不能自发进行 >0 >0 低温时>0,高温时<0 低温时不能自发进行,高温时自发进行 <0 <0 高温时>0,低温时<0 高温时不能自发进行,低温时自发进行 在恒温、恒压下,用DG判断化学反应在该状况时自发进行的方向可列表表示: △H △S ?H0 ?S0 高温下 反应自发进行 ?H0 ?S0 所有温度下 反应不能自发进行 ?H0 ?S0 所有温度下 反应自发进行 ?H0 ?S0 低温下 反应自发进行 放热反应 熵减反应 判断下列反应的进行趋势 NH3(g) + HCl(g) == NH4Cl(s) △H 0 △S 0 低温对此类反应有利 高温对此类反应不利 △G = △H - T△S ? H 0 ? S 0 高温对此类反应有利 低温对此类反应不利 NH4Cl(s) == NH3(s) + HCl(g) 知识回顾 化学反应与能量的变化 (焓判据) 化学反应与熵值的变化 (熵判据) “焓”与“熵”共同对化学反应的自发性产生影响 吉布斯自由能的定量判断 理解反应 设计反应 △S O有利于反应自发进行 △H O有利于反应自发进行 例:高温时空气中的N2和O2会反应生成NO而污染大气:N2(g)+O2(g)=2NO(g)。试通过计算说明在1200℃的条件下,此反应能否正向自发进行?估算自发进行的最低温度是多少? (已知:DH=180.50kJ/mol,DS=247.7J/mol·K) 提示:反应自发进行的条件是: △G=△H-T△S<0 在1200℃的条件下: △G=180.50-(1200+273)×247.7×10-3 =-184.36<0 说明反应能够自发进行。 假设反应自发进行的最低温度为t,则有:△G=180.50-(t+273)×247.7×10-3<0 解得:t>455.7℃ 课堂小结 1.自发过程的体系取向于从高能状态转变为低能状态(这时体系会对外部做功或释放热量,焓变小于0),这一经验规律就是焓判据,是判断化学反应进行方向的判据之一。 2.在密闭条件下,体系由有序自发地转变为无序的倾向,这种推动体系变化的因素称作熵。 3.熵值的大小判断: (1)气态 液态 固态 (2)与物质的量成正比 (3)反应熵变△S=反应产物

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