高聚物-第八章、线型缩聚物讲稿.ppt

第八章线型缩聚物生产工艺 学习目的与要求 掌握线型缩聚生产工艺特点、涤纶树脂的生产工艺原理及工艺控制。了解尼龙-6树脂和尼龙-66树脂的生产工艺，了解其主要生产设备的结构，及产品的结构、主要性能及其用途。 8.1 缩聚生产工艺 8.1.1 缩聚及线型缩聚概述 缩聚反应——含有可反应官能团的单体之间的缩合反应，析出低分子化合物生成聚合物的反应，逐步聚合绝大部分为缩聚反应，也有加成聚合（如聚氨酯）。 线型缩聚物——2官能度单体合成的缩聚物，主要用作热塑性塑料、合成纤维等。 体型缩聚物——大于2官能度的单体合成的缩聚物，主要用作热固性塑料、热固性涂料和热固性粘合性 一、缩聚反应的特点 　　●缩聚反应的特点 　　缩聚反应的逐步性、可逆性和复杂性。 　　●缩聚反应与加聚反应的比较 二、线型缩聚反应的机理 　　●线型大分子的生长过程 　　〆以a-A-b型单体为例 三、缩聚反应的分类 　　●按产物大分子的几何形状分类 　　〆线型缩聚 　　条件：参加反应单体都带有两个官能团；大分子向两个方向增长；产物为线型结构。 　　通式： 　　四、缩聚反应的单体官能团及产物 8.1.2 线型缩聚物的工业应用 1.主要类别 聚酯类：PET、PBT、聚双酚A型聚碳酸酯（PC） 聚酰胺类：尼龙-6、尼龙-66、尼龙-610、尼龙-1010 聚砜类：聚芳砜 2.三种线型缩聚反应 均缩聚反应 由同一种单体分子中有两种可相互发生缩聚反应的官能团之间的反应 混缩聚反应 由含有两种不同官能团的单体之间发生的缩聚反应 共缩聚反应 两种不同的单体进行均缩聚或三种以上单体的混聚缩反应 8.1.3 线型缩聚生产工艺特点及控制方法 1.生产工艺特点 1）反应体系平均官能度为2 线型缩聚物主要由官能度为2的单体缩聚而成，要求平均聚合度DP100（如PET） 2）缩聚反应为可逆反应 分子量逐步增大，反应程度逐步提高，反应程度一般大于0.999 3）缩聚反应有低分子化合物析出 不断除去低分子副产物，使反应向生成聚合物方向进行 4）缩聚物端基的活性基团会影响成型熔体粘度 生产中加入粘度稳定剂 5）原料配比将明显影响产品分子量 两种参与缩聚反应各为2官能团的单体形成的反应体系，当两者的摩尔比相等时理论上可以得到分子量无限大的产品。 2.聚合物分子量的影响因素及控制方法 1）缩聚反应平衡常数对聚合物分子量的影响 当 p → 1 时 式中 nw——低分子残留浓度 一般聚酯反应的K=4，聚酰胺的K=400，生产中要获得高分子量，就必须降低nw，如K=4，当要求Xn为100时， nw应＜1×10-4 2）单体配比对聚合物分子量的影响 r——当量系数，是A单体官能团数NA 与B单体官能团数NB之比（r=NA/ NB） a.NANB时 当p≈1时，Xn=(1+r)/(1-r) b. NA=NB，加入nc时 3）线型缩聚物分子量的控制方法 三种方法： a.控制反应程度 提高反应程度 ，提高分子量 b.除去低分化合物 残留低分子化合物含量越低，聚合物分子量越高 c.改变两种单体配比r 一般是在两种单体等量的基础上，加入少量单官能团物质来调节分子量 3. 线型缩聚物生产的聚合实施方法1）聚合实施方法比较 2）缩聚生产流程 8.1.4 熔融缩聚概述 1、特点 熔融缩聚——是在单体和聚合物的熔点以上温度（200~3000C)下进行的缩聚反应，是工业上生产线型缩聚物的主要生产方法 熔融缩聚的主要产品：聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯和其他工程塑料 主要工艺特点：反应温度高、高粘度、高真空度和多釜串联 操作方式：间歇操作和连续操作 主要生产工序：原料配制、缩聚过程和后处理 2、原料 单体 单体为2官能度 多数缩聚是在两种不同官能团的单体之间进行，两种单体摩尔数要相等，易挥发组分应适当过量 少数单体，同一分子中含有两个不同官能团，需加入单官能团单体调节分子量 催化剂 聚酯的K值小（K=4），通常加三氧化二锑（Sb2O3）作催化剂，提高反应速率和减少副反应 分子量调节剂和粘度稳定剂 作用是调节分子量和封闭某种末端基团，避免熔融加工时进一步反应粘度增加，如生产尼龙-66过程中加入一元酸,如醋酸 其他助剂：热和光稳定剂、消光剂 3、缩聚工艺 1）缩聚的两种操作方式 间歇法 聚全过程在同一缩聚釜内完成，反应温度逐步升高，釜内压力逐步降低。 连续法 一般为连续多釜（2~3个）串联，主要优缺点： 有利于控制稳定的工艺条件，产品质量好； 与单釜间歇聚合相比，相对降低对设备的耐压要求，节约投资； 生产效率高，易实现自动化大规模生产。 2）缩聚的反应条件 小结 1.影响缩聚物分子量的因素 缩聚反应平衡常数 单体配比 2.生产上控制分子量的方法 控制反应程度