绿色化学催化剂应用[精选].doc

绿色化学催化剂应用? 摘要： 从有机功能小分子催化、高分子负载催化剂、新型过渡路易酸催化、生物质催 化、离子液体和超临界流体为介质的催化来介绍有机合成中的一些绿色反应。 关键字： 绿色，有机合成，催化? 催化化学 催化化学对人类社会的发展和进步起着深远的影响，80 ％ 以上的传统化工过程都与催化作用有关。近年来随着人类对能源、环境和健康等问题的普遍关注，催化化学的作用和地位进一步获得了新的评价。因此，适当掌握一些关于催化剂及催化过程的知识是非常必要的。催化化学是一门面向化学类专业大学学生的一门学科。其目的主要是使学生了解催化化学的基础知识以及最新发展动向，通过学习，提高学生对化学和化工领域的环境友好的意识，为今后从事研究和开发打下良好的基础。学科内容主要包括：催化作用基础、催化剂的设计、制备和表征以及各种新兴催化技术在、生物医药等领域的应用，如纳米技术、超临界流体技术和相转移催化等。 绿色化学研究的核心内容是原子经济性这一概念最早是1991年美国Stanford大学的著名有机化学家Trost(为此他曾获得了1998年度的“总统绿色化学挑战奖”的学术奖)提出的，即原料分子中究竟有百分之几的原子转化成了产物。理想的原子经济反应是原料分子中的原子百分之百地转变成产物，不产生副产物或废物，实现废物的“零排放”。他用原子利用率衡量反应的原子经济性，认为高效的有机合成应最大限度地利用原料分子的每一个原子，使之结合到目标分子中。绿色化学的原子经济性的反应有两个显著优点：一是最大限度地利用了原料，二是最大限度地减少了废物的排放。近年来，开发新的原子经济反应已成为绿色化学研究的热点之一。国内外均在开发钛硅分子筛上催化氧化丙烯制环氧丙烷的原子经济新方法。此外，针对钛硅分子筛催化反应体系，开发降低钛硅分子筛合成成本的技术，开发与反应匹配的工艺和反应器仍是今后努力的方向。 BHC工艺是一个典型的原子经济性反应，不但合成简单，原料利用率高，而且无需使用大量溶剂和避免产生大量废物，对环境造成的污染小。Boots工艺肟化法从原料到产物要经过4步反应，每步反应中的底物只有一部分进入产物，所用原料中的原子只有40%进入最后产品中。而BHC工艺只需3步反应即可得到产品布洛芬，其原子经济性达到77%，也就是说新方法可少产废物37%。如果考虑副产物乙酸的回收，BHC 合成布洛芬工艺的原子有效利用率则高达99%。 环氧乙烷的生产，原来是通过氯醇法两步制备，采用银催化剂后，改为乙烯直接氧化成环氧乙烷的原子经济性反应。而合成乙二醇二乙酸酯(EGDA)的经典方法是采用无水醋酸钾(或无水醋酸钠)1，2-二溴乙烷反应，工艺复杂，收率低于60%，利用Mg- Al基复合物为催化剂，环氧丙烷与乙酸酐在等摩尔条件下的嵌入反应，只需一步即可合成1，2-丙二醇二乙酸酯(PGDA)，反应温度130～135℃，采取滴加环氧丙烷(0.75g/min)方式投料，单环氧丙烷加成选择性达98.2%。对于已在工业上应用的原子经济反应，也还需要从环境保护和技术经济等方面继续研究并加以改进。 2、使用无毒、无害的原料实现转换 为使制得的中间体具有进一步转化所需的官能团和反应性，在现有化工生产中仍使用剧毒的光气和氢氰酸等作为原料。为了人类健康和社区安全，需要用无毒无害的原料代替它们来生产所需的化工产品。二氧化碳作为一种可更新资源，工业社会中大量化石燃料的燃烧为其提供了丰富的的来源。由于二氧化碳价廉易得，用二氧化碳加氢合成甲醇、甲酸是一条很有意义的有机合成路线。由于它能与氢气互溶，在超临界二氧化碳流体中，二氧化碳生成甲酸的氢化反应具有很高的反应效率。Jessop 等用Ru(II)化合物催化高浓度氢，反应初期速率达到400mol(甲酸)/[mol(催化剂)·h]，比同样条件下有机溶剂中的反应速率高一个数量级。二氧化碳加氢合成有机物的研究与碳资源的有效利用和环境保护具有重要的意义，二氧化碳作原料采用类似的方法亦可制备二甲基甲酰胺和甲酸甲酯。 关于代替剧毒氢氰酸原料方面的研究，Monsanto公司从无毒无害的二乙醇胺原料出 发，经过催化蜕氢，开发了安全生产氨基二乙酸钠的工艺。此工艺改变了过去的拟氨、 甲醛和氢氰酸为原料的二步合成路线，并因此获得了1996年美国总统绿色化学挑战奖中的变更合成路线奖。 3、使用无毒、无害的催化剂催化剂提高产率 目前烃类的烷基化反应一般使用氧氟酸、硫酸、三氯化铝等液体酸催化剂。这些液体催化剂共同缺点是：对设备的腐蚀严重、对人身危害和产生废渣、污染环境。2001年诺贝尔化学奖的得主Sharp less、Novori 和Knowles 获得许多绿色化学方面的奖励就不足为怪了。 从20世纪70