聚 合 物 的 结 构 与 性 能[精选].ppt

高聚物的特点（与小分子物质相比） 高分子是由很大数目（103——105 数量级）的结构单元组成的，每一个结构单元相当于一个小分子 一般高分子的主链都有一定的内旋转自由能，可以使主链弯曲而具有柔性 高分子结构具有不均一性 各结构单元间的相互作用对其聚集态结构和物理性能有很重要的影响 高分子聚集态有晶态和非晶态之分，且晶态存在很多缺陷 图 高分子的二级和三级结构示意图 第二节 高分子链的近程结构 一般合成高分子是由单体通过聚合反应连接而成的链状分子，称为高分子链； 分子主链全部由碳原子以共价键相联结的碳链高分子不易水解； 分子主链由两种或两种以上的原子以共价键联结的杂链高分子带有极性，易水解、醇解或酸解； 元素高分子具有无机物的热稳定性及有机物的弹性和塑性； 分子主链不是一条单链而是像“梯子”和“双股螺线”那样的高分子链； 为防止链断裂从端基开始，有些高分子需要封头，以提高耐热性。 链接结构 ☆链接结构是指结构单元在高分子链中的联结方式，是影响性能的重要因素之一； 支化与交联 线形高聚物可以在适当溶剂中溶解，加热可以熔融，易于加工成型； 支化对物理机械性能的影响有时相当显著： 支化程度越高，支链结构越复杂，影响高分子材料的使用性能越大；支化点密度或两相临支化点之间的链的平均分子量来表示支化的程度，称为支化度。 高分子链之间通过支链联结成一个三维空间网型大分子时即成为交联结构。所谓交联度，通常用相邻两个交联点之间的链的平均分子量 来表示。交联度越大， 越小。 图 高分子链的支化与交联 支化与交联影响性能实例 高压聚乙烯与低压聚乙烯性能比较表 橡胶的硫化与交联度影响 橡胶的硫化是使聚异戊二烯的分子之间产生硫桥 共聚物的结构 由两种以上单体单元所组成的聚合物称为共聚物。 以由A和B两种单体单元所生成的二元共聚物为例，按其连接方式可分为以下几种类型： 共聚物平均组成的测定——可以由化学法（元素分析、官能团测定等）和光谱法（红外、紫外、核磁共振等）以及放射性的测定来得到；还可以通过折光指数及浊度滴定法来测定。 共聚物结构中的序列问题 为描述共聚物的序列结构，常用的参数有各单体单元的平均序列长度和嵌段数R。例如下面共聚物分子： A B AA BBB A BB AA BBBB AAA B 其中A单体9个，A序列为5段，B单体11个，B序列为5段（短划表示序列）。 嵌段R的含义是指在100个单体单元中出现的各种嵌段的总和。R与平均序列长度的关系是： 上例中R=50；当R为100时，表明是交替共聚；对于嵌段共聚物，当分子无限长时，R的极限为0；无规共聚物的R介于这两者之间。因此——R愈大愈富有交替性，R愈小愈富有嵌段性。 ABS树脂和SBS树脂 ABS树脂是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物。共聚方式是无规共聚与接枝共聚相结合。ABS三元接枝共聚物兼有三种组分的特性，是一类性能优良的热塑性塑料。 SBS树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物。其分子链的中段是聚丁二烯（顺式），两端是聚苯乙烯。SBS具有两相结构。SBS是一种可用注塑的方法进行加工而不需要硫化的橡胶，又称为热塑性弹性体。 高分子链的构型 构型是对分子中的最邻近的原子见的相对位置的表征，是指分子中有化学键所固定的原子在空间的集合排列，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。构型不同的异构体有旋光异构和几何异构。 旋光异构：饱和碳氢化合物分子中的碳，以4个共价键与4个不同的基团相连，该碳原子称为不对称碳原子（以C*表示），这种有机物构成互为镜影的表现出不同旋光性的两种异构体，称为旋光异构体。 对于结构单元为—CH2—C*HR— 型的高分子，由于C*两端的链节不完全相同，这样一个链节有两种旋光异构体，他们在高分子链中有三种键接方式，如图： ①旋光异构体 全同立构：高分子主链上各结构单元中的不对称碳原子具有相同的构型。 间同立构：高分子主链上，相邻结构单元中的不对称碳原子交替出现R和S构型。 无规立构：高分子链上的不对称碳原子的构型是无规排列的。 第三节 高分子链的远程结构 高分子化合物的分子量有一定分布，不是均一的，聚合物分子量的这种特性称为“多分散性”。 聚合度是指高分子中所含的重复单元的数目，其值与分子量成正比。可以作为衡量高分子大小的参数。 聚合物的分子量或聚合度到达某一数值后，才能显示出适用的机械强度，这一数值称为临界聚合度。对极性强的高聚物来说，其临界聚合度约为40；非极性高聚物的临界聚合度约为80；弱极性的介于二者之间。 高分子链的内旋转现象 分子主链中单键的内旋转是导致高分子链呈卷曲构象的原因，内旋转愈是自由，蜷曲的趋势就愈大。称这种不规则地蜷曲的高分子链的构象为无规线团。 高分子在运动时