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铌[精选].docVIP

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铌[精选]

铌 铌是一种银灰色的、稀有的、质地较软且具有延展性的过渡金属,它的氧化物——五氧化二铌的作用和氧化铝及氧化锌相似,可以保护金属内部不再被腐蚀。铌可以加入不锈钢中,使不锈钢在高温下不易碎裂。因为铌的物理性质及化学性质与钽相似,且这两种元素往往共生,以致于很难分离出不含杂质钽的纯铌。1955年,开始工业规模生产,到1980年铌年产量达14,000吨(80%产自巴西)。元素简介铌[1]在地壳中的含量为0.002%,主要矿物有铌铁矿〔(Fe,Mn)(Nb,Ta)2Ob〕、烧绿石〔(Ca,Na)2(Nb,Ta,Ti)2O6(OH,F)〕和黑稀金矿、褐钇铌矿、钽铁矿、钛铌钙铈矿。 铌的化学性质在很多方面跟同族(第5族,即VB族)的前面的元素相似。高温下,铌会跟绝大多数非金属单质反应:室温即与氟单质反应,200?°C即与氯气和氢气反应,400?°C与氮气反应,产物通常是填隙式且不是整比化合物。铌置于空气中200?°C开始被氧化,却能够抵抗熔融碱金属和酸(包括王水、盐酸、硫酸、硝酸和磷酸等)的腐蚀。铌能被热的,浓的无机酸腐蚀,包括氢氟酸或氢氟酸/硝酸混合酸。尽管铌能显示出所有正常的氧化态(从+5到?1),其最稳定的价态为+5价。 铌能够形成+5价氧化物五氧化二铌(Nb2O5),+4价的二氧化铌(NbO2)还有+3价的三氧化二铌(Nb2O3)和较为罕见的氧化态+2价的一氧化铌(NbO)。最稳定的氧化态为+5,五氧化物跟非整比的二氧化物是最常见的铌氧化物。铌的五氧化物主要用于生产电容器,光学玻璃,或作为制备铌的其他化合物的起始材料。制备这些化合物,我们可以将其五氧化二物溶解在碱性氢氧化物溶液中,或是将之与其他金属的氧化物共同熔融。例如制备铌酸锂(LiNbO3)、铌酸镧(LaNbO4)。对于铌酸锂的结构,铌酸根离子(NbO3?)不是作为单体存在,而是三角形扭曲的钙钛矿结构的一部分,而对于铌酸镧的结构则包含孤立的NbO4?离子。铌酸锂作为一种铁电物质,被广泛应用于手机和光调制器,以及声表面波器件的生产,属于ABO3结构类似钽酸锂和钽酸钡的铁电体。 铌能够形成+5,+4,+3价卤化物(NbX5,NbX4和NbX3),也能生成多核配合物和非整比化合物。五氟化铌(NbF5)为白色固体,熔点79.0?°C;五氯化铌(NbCl5)是黄白色固体,熔点203.4?°C。两者都能发生水解反应,在高温条件下能够与过量的铌单质反应,生成黑色极易潮解的四氟化铌(NbF4)和四氯化铌(NbCl4)。铌的三卤化物能够通过氢气还原其五卤化物制得,而其二卤化物则不存在。高温下一氯化铌的光谱能够被检测到。铌的氟化物可用于分离铌和钽的混合物。五氯化铌在有机化学中被用作触发烯烃的Diels-Alder反应的Lewis酸。五氯化铌还能作为原料制备有机金属化合物二氯二茂铌((C5H5)2NbCl2),可作为制备其它有机铌化合物的起始原料。其他二元化合物如氮化铌(NbN)在低温条件下显示出超导性,现已用于红外探测器;碳化铌则是一种硬度很大的,熔点很高的陶瓷材料,在制造商品上用于制造切割工具的一部分。锗化铌(Nb3Ge),锡化铌(Nb3Sn)还有铌钛合金,都被用作超导磁体的超导导线。其它的化合物有硫化铌和其它几种铌的填隙型化合物,如铌跟硅的填隙型化合物等,此处不再细说。 ?三 制备及用途铌化学性质非常稳定,常温下表面形成致密氧化膜,阻止进一步氧化,铌可逆吸收H2,是储氢材料,常温下1kg Nb可吸收104kg H2,温度升至1000,1kgNb只能吸收4升的H2,此时Nb会很脆,置于600真空环境中,H2会重新释放,Nb又成为坚韧金属,在冶金工业,Nb可制成耐高温高 强度的特种合金和铜,在电子管制造业,利用Nb吸气特性,用作永久除气 剂,在原子能工业中,利用Nb热中子捕获截面小,用作热中子芯的合金材料,在快中子核反应堆上,Nb用作燃料元件的包壳,在化纤工业,利用铌优异的延展性来制造化学纤维的拉丝膜,在-263.9(9.22°K)的超低温时,Nb出现超导电现象,人们利用超导(suPErconoluctwoty)现象作“冷子管”七十年代后,人们制成超低温电缆,其电阻几乎为0,输出效率极高。制取金属铌可用电解熔融的七氟铌酸钾制取,也可用金属钠还原七氟铌酸钾或金属铝还原五氧化二铌制取。纯铌在电子管中用于除去残留气体,钢中掺铌能提高钢在高温时的抗氧化性,改善钢的焊接性能。铌还用于制造高温金属陶瓷。铌和钽   把它们放到一起来介绍是有道理的,因为它们在元素周期表里是同族,物理、化学性质很相似,而且常常“形影不离”,在自然界伴生在一起,真称得上是一对惟妙惟肖的“孪生兄弟”。事实上,当人们在十九世纪初首次发现铌和钽的时候,还以为它们是同一种元素呢。以后大约过了四十二年,人们用化学方法第一次把它们分开,这才弄清

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