周公度第四版结构化学第二章_原子的结构与性质.ppt

第二章 电子绕核运动的半径: Bohr模型成功地解释了氢原子光谱: ●直角坐标到极坐标的变换 （3） 单电子原子的波函数 2.3.2 径向分布图 ●径向分布函数D：反映电子云的分布随半径r的变化情况，Ddr代表在半径r到r+dr两个球壳夹层内找到电子的几率。 2.3.3 原子轨道等值线图 ?(原子轨道)随r，?，?改变，不易画出三维图，通常画截面图，把面上各点的r,?,?值代入?中，根据?值的正负和大小画出等值线，即为原子轨道等值线图。将等值线图绕对称轴旋转，可扩展成原子轨道空间分布图。 2pz：最大值在z轴上离核±2a0处，xy平面为节面(?=0)； 3pz：与2pz轮廓相似，在离核6a0处多一球形节面； 原子轨道的对称性：s轨道是球形对称的；3个p轨道是中心反对称的，各有一平面型节面；5个d轨道是中心对称的，其中dz2沿z轴旋转对称，有2个对顶锥形节面，其余4个d轨道均有两个平面型节面，只是空间分布取向不同。 ★由原子轨道等值线图派生出的几种图形 (1)电子云分布图：即?2的空间分布图，与?的空间分布图相似，只是不分正负； (2)?的网格线图：用网格线的弯曲程度体现截面上?等值线大小的一种图形； (3)原子轨道界面图：电子在空间的分布没有明确的边界，但实际上离核1nm以外，电子出现的几率已很小，故可选取某一等密度面（界面），使面内几率达一定百分数（如90%，99%），界面图实际表示了原子在不同状态时的大小和形状； SCF基本思想 先为体系中每个电子都猜测一个初始波函数； 挑出一个电子i，用其余电子的分布作为势场，写出电子i的Schr?dinger方程. 类似地,写出每个电子的方程; 求解电子i的方程，得到它的新波函数；对所有电子都这样计算，完成一轮计算时，得到所有电子的新波函数； 以新波函数取代旧波函数，重建每个电子的Schr?dinger方程, 再作新一轮求解…… 如此循环往复，直到轨道（或能量）再无明显变化为止. 轨道在循环计算过程中，自身逐步达到融洽，故称自洽场（self-consistent-field, SCF)方法. 2.4.3 基态原子的电子排布 基态原子核外电子排布遵循以下三个原则： Pauli不相容原理； 能量最低原理； ③ Hund规则：在能级简并的轨道上，电子尽可能自旋平行地分占不同的轨道；全充满、半充满、全空的状态比较稳定，因为这时电子云分布近于球形。 IA-IIA IIIA-VIIIA IIIB-VIIIB La系 周期 IB-IIB Ac系 2.5.2 原子结构参数 ●原子的性质用原子结构参数表示。包括：原子半径(r)、有效核电荷(Z*)、电离能(I)、电子亲和能(Y)、电负性(?)、化合价、电子结合能等。 原子结构参数分为两类：一类与气态自由原子的性质关联，如I、Y、原子光谱线波长等，与别的原子无关，数值单一；另一类是用来表征化合物中原子性质的参数，如原子半径，因原子并没有明显的边界，原子半径在化合物中才有意义，且随化合物中原子所处环境不同而变。 ●原子半径的数值具有统计平均的含义，原子半径包括：共价半径(单键、双键、三键)、离子半径、金属半径和范德华半径等等。 2.6 原子光谱 第二章作业 ●原子光谱是原子结构的反映，原子结构决定原子光谱的性质（成分和强度）。原子光谱是原子结构理论的重要实验基础，原子结构理论在原子光谱的测定、解释及应用等方面具有重要的指导意义。 ●光谱和结构之间存在着一一对应的内在联系。 对于单电子原子，核外只有一个电子，原子的运动状态就是电子的运动状态，描述电子运动状态的量子数就是描述原子运动状态的量子数。 在不考虑自旋与轨道之间的相互作用时，类氢体系中电子的状态就是原子的状态，可用n，l，m，ms 四个量子数来描述微观状态，但当考虑自旋与轨道之间的相互作用时，需要引进一个新的量子数j来描述，j称为单电子体的总角动量量子数或内量子数。 2.6.2 电子的状态和原子的能态 ☆与原子光谱对应的是原子所处的能级，而原子的能级与原子的整体运动状态有关，如何描述原子的运动状态呢？ j 由 l 和 s 耦合得到 单电子的总角动量（考虑轨道与自旋相互作用） ●对于单电子原子，核外只有一个电子，原子的运动状态就是电子的运动状态，描述电子运动状态的量子数就是描述原子运动状态的量子数。即， L=l，S=s，J=j，mJ=mj，mL=m，mS=ms； L，S，J， mJ，mL和mS分别为原子的角量子