脱硫参考废液无害化考察报告.doc

赴鞍钢新区考察脱硫废液处理情况小结 一、真空碳酸钾法脱硫的脱硫废液产生 在焦炭炼制过程中，原煤中的S、N杂质元素可被转化为H2S、HCN等有害气体，混杂进入焦炉煤气中。真空碳酸钾工艺具有反应速度快、脱硫脱氰效率高、易于再生、投资省、药耗低等优点，被国内广泛采用。其主要过程是，将经过煤气，通过碳酸钾碱性溶液，煤气所含的酸性杂质在逆流接触过程中得到去除。吸附了酸性气体之后的脱硫富液通过与再生塔底回流出的热贫液进行热交换后，在塔顶真空和低温的环境中重新将吸附的酸性气体解吸出来，从而实现脱硫剂的重复利用。真空碳酸钾法对焦炉煤气脱硫、脱氰的主要反应列于表1中。表1 真空碳酸钾法脱硫脱氰的反应机理 化学反应 吸收过程 H2S + K2CO3 → KHS+ KCO3 HCN + K2CO3 → KCN+ KHCO3 CO2 + K2CO3+ H2O → 2KHCO3 再生过程 KHS+ KHCO3 → H2S↑+ K2CO3 KCN + KHCO3 → HCN↑+ K2CO3 2KHCO3 → CO2↑ + K2CO3+ H2O 由于吸收液中少量氧气的存在，使得在吸收和再生过程中除了上述的主反应外，还导致了KSCN、K2S2O3、K2SO4、K2SO3等不可再生化合物生成的反应的发生。当副反应产物在溶液中大量积累时，将引起主反应效率严重下降，在实际生产中需要将这部分废液进行外排，并补充新的脱硫剂以保证脱硫脱氰效率。这种被排出的含复杂组分的液体称为脱硫废液。脱硫废液的主要成分包含了高浓度的硫化物、氰化物及硫氰化物等还原性无机污染物，这些还原性无机物不仅贡献了脱硫废液50%以上的COD，而且极易对废水处理系统的正常运行构成冲击。由于废水中的有机污染物在生物处理过程中除发生彻底氧化外，也可通过微生物的同化作用去除因此当还原性无机物所占比重较高时，处理相同COD当量的废水，通常需要向生物系统提供更多的溶解氧。此外，脱硫废液中的氰化物具有极强的生物毒性与抑制性。通常认为以活性污泥为主体的生物处理工艺，其进水氰化物浓度不应大于10 mg·L-1，当废水中氰化物长期超过该浓度时，将会影响污泥的活性，当废水中氰化物浓度长期高于20 mg·L-1时，活性污泥工艺中的微生物可能受到难以恢复的毒害。采取化学沉淀串联氧化的方法降低高浓度脱硫废液的毒性组分浓度，同时降低废水的COD负荷，与焦化废水汇合，在集水调节池均质后方能进入生物处理系统。利用硫酸亚铁将脱硫废液中的氰化物以铁氰化物沉淀的形式去除向水中通入空气，亚铁蓝随即转化为溶解度更小的铁蓝Fe4[Fe(CN)6]3（普鲁士蓝，Ksp=10-42），在酸性条件下该沉淀的稳定性极好，将沉淀分离可实现高浓度氰化物的去除。Fenton氧化再残余的硫氰化物硫化物 表 脱硫废液水质 污染物 总氰 易释放氰 硫氰化物 硫化物 COD 浓度/mg·L-1 表 脱硫废液水质 污染物 总氰 易释放氰 硫氰化物 硫化物 COD 浓度/mg·L-1 中的CN-具有极强的络合能力，与金属阳离子Fe2+形成稳定的络合物，可与6个CN-络合而形成[Fe(CN)6]4-，过量的Fe2+可将其进一步转换为沉淀物亚铁蓝Fe2[Fe(CN)6]（Ksp=10-39），继续向水中通入空气，亚铁蓝随即转化为溶解度更小的铁蓝Fe4[Fe(CN)6]3（普鲁士蓝，Ksp=10-42），在酸性条件下沉淀分离实现高浓度氰化物的去除。以FeSO4·7H2O作为沉淀剂的化学沉淀法，—FENTON反应—沉淀分离的过程，产生的污泥注入污泥收集罐。污泥沉淀池的污泥送至生化压滤，上清液送回缓冲池进行下一个流程处理。 3、含酸性气体的尾气处理： 反应装置中脱硫废液释放的H2S、HCN和氧化反应释放出的N2、CO2通过尾气引风机抽入尾气洗净塔，尾气在洗净塔内经过与NaOH溶液泵喷洒的5%NaOH溶液逆流接触，完成酸气的洗涤。洗涤后的清洁气排入大气，反应后的溶液适量排入亚铁加药罐进行溶液的置换以保持良好的洗净效果。 四、考察发现鞍钢新区脱硫废液处理工艺存在的问题及思考 1、硫酸亚铁（市场价约为550-600元/吨）投加量为脱硫废液的0.3-0.5倍加药成本过高：脱硫废液显碱性（PH：11-13）而整个反应过程需在酸性条件下使废水的毒性升高。国庆节 一 二 三 四 五 六 日 23秋分 24二十 25廿一 26廿二 27廿三 28廿四 29上班 30廿六 10月 1国庆节 2廿八 3廿九 4三十 5九月 6初二 7初三 8寒露 9初五 10初六 11初七 12上班 13重阳节 14初十 15十一 16十二 17十三 18十四 19十五 20