第3讲无机的合成与制备(一)范例.ppt

INTERNATIONAL JOURNAL OF MATERIALS PRODUCT TECHNOLOGY????2010, 37(3-4)?: 297-304? MgAl2O4 powder of 100 similar to 300 nm was synthesised by sol-gel process with magnesium aluminium double n-butoxide as precursors. The dried gets transformed to ultrafine powders of MgAl2O4 spinel phase at 800 degrees C, and the intact MgAl2O4 spinet phase formed at 1200 degrees C. The microphotograph of MgAl2O4 calcined at 1200 degrees C showed that the powders got a small granularity, and good dispersivity. The property of magnesium aluminium n-butoxide was also studied by IR spectrum. 从某种意义上讲，合成具有化学的意义，而制备才具有材料的意义。 * 研磨时间、钢球和粉料的资金比例 直接沉淀反应具有非平衡特点，得到的纳米粒子粒径分布宽，容易团聚，粒子的分散性也较差。 * 所提供的温度只要能够满足“使旧键断裂所需要的能量” * 氧离子成立方紧密堆积，三价阳离子占据六次配位的八面体空隙，二价阳离子占据四次配位的四面体空隙。 Al2O3中Al3+占据2/3八面体间隙 * 第一步的成核过程是困难的，但随后进行的反应，即产物层的增长更为困难。因为Mg2+和Al3+必须通过已存在的MgAl2O4层扩散到达新的反应界面。 * 传统材料主要涉及一些高熔点的无机固体.如硅酸盐等.这些材料一般都具有三维网络结构,原子间隙小和牢固的化学键等特征,通常合成反应常在高温下进行,因而在人们的观念中室温 或近室温的低热固相反应几乎很难进行. 在有大阴离子存在的配合物中，由于电荷被分散且被配体分开，因此离子之间的相互作用大大削弱，从而削弱了离子键。导致其性质表现得如同分子晶体一样，故也把它归类于分子固体。 * 低维固体中，层间或链间靠较化学键弱得多的分子间力(范德华力)相连，晶格容易变形，这使一些分子很容易地嵌入层间或链间 晶格易变形 * 与三维固体相比，低维固体的反应性要强得多；分子固体比所有延伸固体中的作用都弱，分子的可移动性很强，这在其物理性质上表现为低熔点和低硬度，它们的化学反应性最强。 * 溶液中分子碰撞 晶格分子的移动较困难 对二甲胺基对磺酸甲酯 融融状态反应减慢 溶液中反应不发生。 * * 原子簇化合物是无机化学的边缘领域，它在理论和应用方面都处于化学学科的前沿。 * 到目前为止，己合成并解析晶体结构的Mo(W，V)-Cu(Ag)-S(Se)簇合物有190余个，分居23种骨架类型，其中液相合成的有120余个，分居20种骨架结构：通过固相合成的有70余个，从中发现了3种新的骨架结构。迄今已解结构的190余个Mo(W,V)-Cu(Ag)-S(Se)族合物中最大的二十核簇合物(n-Bu4N)4[Mo8Cu12S32](M＝Mo,W)，就是固相合成的，其结构中20个金属原于组成立方金属笼，8个Mo原子(或W原子)位于立方体的8个顶点，12个Cu原子位于各边的中点。 * 酚的氧化偶联通常是将酚溶解后加入至少等物质的量的Fe(Ⅲ)盐进行反应，但经常由于副产物醌的形成而使产率较低。但该反应固相进行时，反应速率和产率等均有增加，辅以超声辐射，效果更好。甚至催化剂量的Fe(Ⅲ)盐便可使反应完成。反应式如下 * * 电荷迁移：在水分子的满价键轨道和过渡金属空d轨道间发生部分电荷迁移，所以水分子变得更为酸性。 可以认为-OH、=O的形成是由于水解所致。 [M-OH2]z+ * 设与Mz+配位的H2O数目为N 问题：M的配体有没有可能是H2O和O的混合体？ * 溶液介质的碱性越大，则H2O配体的质子化程度越高，配体越倾向于OH-甚至O2-；而中心离子的电荷越高，根据静电库伦作用力原理，配体越倾向于较高负电性的O2-离子。 * 这是一个羟基-水母体配合外聚合的例子。 这是一种亲核取代方式。在Cr3+的两种配位基团中，-OH中O的电负性更大一些（因为O的另一个H发生了质子化）。而非零电荷母体中有更多的OH-或O2-参与配位聚合，从而可形成延续的网络结构。 在单聚体中，部分电荷是负的，