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第六章 相平衡
6.1??????指出下列平衡系统中的组分数C,相数P及自由度F。
(1)??? I2(s)与其蒸气成平衡;
(2)??? CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡;
(3)??? NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡;
(4)??? 取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。
(5)??? I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。
解:? (1)C = 1, P = 2, F = C – P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1.
??????(2)C = 3 – 1 = 2, P = 3, F = C –P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1.
??????(3)C = 3 – 1 – 1 = 1, P = 2, F = C – P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1.
??????(4)C = 3 – 1 = 2, P = 2, F = C – P + 2 = 2 – 2 + 2 = 2.
??????(5)C = 3, P = 2, F = C – P + 1 = 3 – 2 + 1 = 2.
6.2?????已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在90℃时的饱和蒸气压分别为= 和。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为的甲苯-苯混合物5 mol,在90℃下成气-液两相平衡,若气相组成为求:
(1)??? 平衡时液相组成及系统的压力p。
(2)??? 平衡时气、液两相的物质的量
解:(1)对于理想液态混合物,每个组分服从Raoult定律,因此
?????????????
?????? (2)系统代表点,根据杠杆原理
?????????????
6.3????单组分系统的相图示意如右图。试用相律分析途中各点、线、面的相平衡关系及自由度。
????解:单相区已标于图上。
????????二相线(F = 1):
OA线:S(正交)、S(g)
AB线:S(单斜)、要S(g)
BD线:S(l)、S(g)
AE线:S(正交)、S(单斜)
BE线: S(单斜)、S(l);EF线:S(正交)、S(l)
三相点(F=0):
A:S(正交)、S(单斜)、S(g);B:S(单斜)、S(g)、S(l)
E:S(正交)、S(单斜)、S(l)?????????????????? ?????????????
?????图中虚线表示介稳态。
6.4????已知甲苯、苯在90℃下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa和136.12 kPa。两者可形成理想液态混合物。取200.0 g甲苯和200.0 g苯置于带活塞的导热容器中,始态为一定压力下90℃的液态混合物。在恒温
(1)??? 压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何?
(2)??? 压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相的组成如何?
(3)??? 压力为92.00 kPa时,系统内气-液两相平衡,两相的组成如何?两相的物质的量各位多少?
解:原始溶液的组成为
?????????????
?????? (1)刚开始出现气相时,可认为液相的组成不变,因此
?????????????
?????? (2)只剩最后一滴液体时,可认为气相的组成等于原始溶液的组成
?????????????
?????? (3)根据(2)的结果
?????????????
????????????? 由杠杆原理知,
?????????????
6.6??????? 101.325 kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液平衡数据如下。
100
102.1
104.4
107.5
113.8
118.1
0
0.300
0.500
0.700
0.900
1.000
0
0.185
0.374
0.575
0.833
1.000
(1)??? 画出气-液平衡的温度-组成图。
(2)??? 从图上找出组成为的气相的泡点。
(3)??? 从图上找出组成为的液相的露点。
(4)??? 105.0℃时气-
(5)??? 9 kg水与30 kg醋酸组成的系统在105.0℃达到平衡时,气-
解:(1)气-液平衡的温度-组成图为
?????? (2)的气相的泡点为110.3℃。
?????? (3)的液相的露点为112.7℃。
?????? (4)105.0℃时气-液平衡两相的组成,。
?????? (5)系统代表点
????????????????????
????????????? ??????
6.7?????已知水-苯酚系统在30℃液-液平衡时共轭溶液的组成为:L1(苯酚溶于水),8.75 %;L2(水溶于苯酚),69.9 %。
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