分光光度法测定丙酮碘化反应的速率方程.docVIP

分光光度法测定丙酮碘化反应的速率方程 一、实验目的1.掌握用孤立法确定反应级数的方法;* Z/ T J8 W??S, k$ w) J* Q1 K. {% x) }. w5 O9 T1 g??Y# O5 d1 L, ^# g4 e) ^; L, [2 }+ t2掌握分光光度计的使用和校正方法,实验数据的作图处理方法 O 3.测定用酸作催化剂时丙酮碘化反应的速率常数及活化能 4.初步认识复杂反应机理，了解复杂反应的表观速率常数的求算方法 二、实验原理 反应(1)是丙酮的烯醇化反应，它是一个很慢的可逆反应，反应(2)是烯醇的碘化反应，它是一个快速且趋于进行到底的反应。因此，丙酮碘化反应的总速率是由丙酮的烯醇化反应的速率决定，丙酮的烯醇化反应的速率取决于丙酮及氢离子的浓度，如果以碘化丙酮浓度的增加来表示丙酮碘化反应的速率，则此反应的动力学方程式可表示为: (3) 式中，CE为碘化丙酮的浓度;CH+为氢离子的浓度;CA为丙酮的浓度;k表示丙酮碘化反应总的速率常数。 由反应(2)可知: (4) 因此，如果测得反应过程中各时刻碘的浓度，就可以求出dCE/dt。由于碘在可见光区有一个比较宽的吸收带，所以可利用分光光度计来测定丙酮碘化反应过程中碘的浓度，从而求出反应的速率常数。若在反应过程中，丙酮的浓度远大于碘的浓度且催化剂酸的浓度也足够大时，则可把丙酮和酸的浓度看作不变，把(3)式代入(4)式积分得: (5) 按照朗伯-比耳(Lambert-Beer)定律，某指定波长的光通过碘溶液后的光强为It，通过蒸馏水后的光强为I0，则透光率可表示为: (6) 并且透光率与碘的浓度之间的关系可表示为: (7) 式中，T为透光率，ε为比色槽的光径长度，ε是取以10为底的对数时的摩尔吸收系数。将(5)式代入(7)式得: (8) 由lgT对t作图可得一直线，直线的斜率为kεdCACH+。式中εd可通过测定一已知浓度的碘溶液的透光率，由(7)式求得，当CA与CH+浓度已知时，只要测出不同时刻丙酮、酸、碘的混合液对指定波长的透光率，就可以利用(8)式求出反应的总速率常数k。 由两个或两个以上温度的速率常数，就可以根据阿累尼乌斯(Arrhenius)关系式估算反应的活化能。 或 (9) 为了验证上述反应机理，可以进行反应级数的测定。根据总反应方程式，可建立如下关系式: 式中α，β，γ分别表示丙酮、氢离子和碘的反应级数。由于碘在可见光区有一个比较宽的吸收带，所以可利用分光光度计来测定丙酮碘化反应过程中碘的浓度，从而求出反应的速率常数。若在反应过程中，丙酮的浓度远大于碘的浓度且催化剂酸的浓度也足够大时，则可把丙酮和酸的浓度看作不变，由lg(I2)～t 作图，可得一直线，直线的斜率为反应速率。 若保持氢离子和碘的起始浓度不变，只改变丙酮的起始浓度，分别测定在同一温度下的反应速率，则: (10) 同理可求出β，γ ????????? （11） 四.仪器药品 1.仪器 752型紫外-可见分光光度计1套; 比色皿; 烧杯容量瓶量筒;移液管（1.5 ml，3 ml，5 ml，10 ml）停表 2.药品碘溶液 (0.02mol·dm-3);标准盐酸溶液(1mol·dm-3);丙酮溶液(4mol·dm-3)。 五、实验步骤 1.调整分光光度计:将波长调到565nm。 2.测定丙酮碘化反应的速率常数：取10ml碘溶液加40ml水,倒入比色皿,调整分光光度计为浓度模式,浓度值调为400(代表实际浓度为0.004mol/L),按确认键---参比溶液.以后再放入反应溶液,即可随时显示碘的浓度值.每1min读一个数值，每种溶液读取15个数。 3. 各反应物的用量如下: 编号 碘溶液 （ml）0.02mol·dm –3 丙酮溶液（ml）4mol·dm-3 盐酸溶液（ml） mol·dm-3 水（ml） 总体积（ml） 1 10.0 .0 10.0 14.0 50.0 2 10.0 3.0 10.0 17.0 50.0 3 10.0 6.0 5.0 24.0 50.0 4 5.0 6.0 10.0 19.0 50