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热化学硫碘循环制氢系统中液相分层实验教学探索 　　摘要：传统能源的日益枯竭和环境污染的加剧不断刺激着新能源的发展，新能源的发展又依赖大批的专业人才，国内已经有64所高校开设了新能源科学与工程专业，但是专业成立不久仍处于起步阶段，国内高校的人才培养模式和实践课程体系的建设还不够完善。本文针对新能源科学与工程专业的实验教学和科研的需要，设计开发了一套热化学硫碘循环水分解制氢系统中液相分层特性综合实验平台。重点探讨了目前液相分层的国内外研究现状和实验教学模式。以开放式教学激发学生兴趣，加深理解，同时增强他们的实验动手能力，培养学生的创新能力和提高学生的科研素质。 　　关键词：硫碘制氢；液相分层；实验教学 　　中图分类号：G642.0 文献标志码：A 文章编号：1674-9324（2016）29-0251-04 　　随着生态文明建设的日益推进，环境问题越来越受到人们的关注，特别是以煤、石油、天然气为主的化石能源对环境造成了的巨大伤害。新能源的开发和利用已至关重要、迫在眉睫。而氢能具有资源丰富，可再生，高效，清洁安全，可储存等优点[1]，在众多新能源中脱颖而出。 　　为迎接未来“氢时代”的到来，氢的大规模、低成本、高效制取是首先必须解决的关键问题。目前，制氢的方法多种多样，按原料可分为矿物燃料制氢、生物质制氢和水分解制氢。水分解制氢技术又包含：电分解水、光分解水、热分解水和热化学水分解制氢等。其中，热化学硫碘循环水分解制氢可以与高温气冷反应堆进行理想耦合，并且所需原料仅是水，非常具有应用前景，是未来的发展方向之一[2]。 　　热化学硫碘循环水分解制氢由如下三个化学反应构成： 　　SO2+I2+2H2O 2HI+H2SO4 （1） 　　H2SO4 H2O+SO2+1/2O2 （2） 　　2HI I2+H2 （3） 　　SO2和I2与H2O通过Bunsen反应（1）常温下就可以自发地进行放热反应，生成的混合溶液在过量碘条件下可在短时间内自动进行液-液分层。上层溶液以H2SO4为主，并包含少量的HI、I2等杂质；下层溶液是所谓HIx相，除了少量的H2SO4，基本是HI-H2O-I2三元溶液体系。H2SO4相溶液需要经过纯化去除杂质，闪蒸浓缩处理后，在970～1270K温度范围内发生分解反应生成SO2、H2O和O2（反应（2））。HIx相溶液经过电解电渗析（electro-electrodialysis）浓缩、精馏提纯后，获得高纯度的HI气体，然后进入温度为570～770K的反应器内催化分解生成I2和H2（反应（3））。反应（2）和反应（3）生成的H2O、SO2和I2又重新回到反应（1）作为原料。整个闭路循环实现了净输入H2O和一定的热量，即可生成H2和O2，所有的中间物料都是可以在内部循环使用的，而且每步反应都可以在相对较低的温度下进行反应。 　　热化学硫碘循环制氢系统可供匹配的热源非常广泛，反应条件也相对比较温和，而且热效率高，易于实现工业化，得到了广泛的关注和研究。然而硫碘制氢至今仍存在诸多问题需解决，包括Bunsen反应副反应的抑制，液液分层现象规律，HI和H2SO4多相分解反应的机理研究。这些基础研究成果都将为未来硫碘制氢的规模化、工业化发展奠定坚实的基础。液相分离特性一直是其中比较重要的研究热点，是整个循环流程中不可或缺的一环。Bunsen反应产物的自动分离是整个系统分为两个子循环的开端，提高HIx相和H2SO4相的分离效果，去除两相中的杂质，能够降低纯化、浓缩、提纯等部分消耗的能耗，对系统热效率的升高有着非常重要的影响[3]。实现硫碘制氢的工业化应用还有很长的路要走，培养更多的新能源专业的人才是一个很好的方式，而新能源科学与工程专业是工科中的新专业，在教学中与传统的授课模式应该有所区别，液相分层在新能源的开发过程中是比较典型的类型，可以将液相分层实验教学与科研资源进行有机的整合。这样，在培养学生科研试验能力的同时，又能够对液相分层进一步深入细致的研究。未来，结合充分、全面的实验数据，探究分离特性的机理，并发展出一套合理，严谨的分离数学模型。这些对于学生自身科研能力的全面提升，是大有裨益的。 　　一、液相分层的特性研究 　　硫酸相和碘化氢相的高效分离关系到整个硫碘循环的可行性和经济性。两相分离的方法有很多种，近年来主要围绕电化学分离法[4]和过量碘法[5]展开，其中，最简单且有效的方法是过量碘法。 　　Sakurai等[6，7]实验结果发现：能使溶液出现分层现象I2摩尔分数的临界值是0.32，增加碘量能够有效促进两相的分离；温度和初始混合溶液的不影响两相溶液的构成比例，但是温度对两相分离的影响较小，提升温度会使溶液分层的可加入碘量的范围增大。 　　Giaconia等[8]表明温度基本上不影响两相