第二章化学分析讲解.ppt

第二部分 化学分析法 初步试验 溶解度试验 功能团检验 查阅文献和制备衍生物 定量分析 3）熔点与分子结构的关系 分子之间的作用力 离子型晶格的有机物 分子的大小和形状对物质熔点的影响 极性基团和偶极矩对物质熔点的影响 氢键对物质极性的影响 九、糖类的检验 1．蒽酮试验 正性结果：绿色 多糖—二糖—单糖—5-羟基糠醛 2．α-萘酚-甲醇试验 正性结果：紫色 3. 间苯二酚-盐酸试验 区分：酮糖、醛糖 酮糖：反应快—鲜红色 醛糖：反应慢—黄色或玫瑰色 十、氨基酸的检验 1．茚三酮溶液试验 蓝色、紫色或紫红色 7 查阅文献和制备衍生物 1．查阅化合物的物理常数，实验值与文献值比较，来确定被测未知物可能是哪几种化合物。 2．将被测未知物制备成某种衍生物，测定衍生物的熔点， 再与衍生物熔点的文献值对照，确定被测未知物究竟是何种化合物。 常用文献：见课本 131 页。 7.2 衍生物的制备 目的：确证未知物的结构 前面各步完成以后，已经初步得知未知物的物理常数、含何种官能团，有些含相同官能团的化合物的物理性质是相近的，所以基本符合得出条件的往往不止一种，所以还要把未知物制备成某种衍生物，再通过测定衍生物的熔点来确定未知物究竟是哪一种化合物。 要制备的衍生物要求符合一定的条件。 一、选择衍生物的原则 1．衍生物应具有固定的熔点，且在50～250℃之间，最好在100～200℃之间。 熔点过低：不易结晶、不易提纯 熔点过高：测定熔点时，样品易分解。测定误差大 2．制备手续简单，副反应少或无副反应，产品收率高， 易于纯化。 3．衍生物的熔点与“未知物”本身的熔点至少要相差5℃， 各可能化合物的相同衍生物的熔点也必须至少相差5℃。如 4．所选衍生物最好还具有其他特点，以作补充证据，如 苯酚可制成下列衍生物： 苯氧乙酸衍生物 既可测其熔点，又可测其当量 二、部分化合物的重要衍生物的制备 芳烃的衍生物 硝基衍生物 氧化衍生物 酰化法制备邻芳酰基苯甲酸衍生物 苦味酸的复合衍生物（稠环化合物） 2、不饱和烃的衍生物 加成衍生物 NOCl（浓盐酸+ 亚硝酸乙酯） Br2 氧化衍生物 汞炔衍生物 1，4-加成衍生物 3、卤代烃 脂肪族 S-烃基硫脲苦味酸盐衍生物 β-萘醚及其苦味酸的复合衍生物 芳香族 硝基衍生物 4、羟基化合物 醇类 3，5-二硝基苯甲酸酯衍生物 α – 萘氨基甲酸衍生物 酚类 溴的衍生物 芳基乙酸衍生物 氯乙酸 5、醚类的衍生物 脂肪族 先裂解成醇--- 芳香族 硝基衍生物 溴代衍生物 苦味酸复合物 6、醛和酮 2，4-二硝基苯腙衍生物 缩氨基脲衍生物 肟的衍生物 7、羧酸 酰胺 酰苯胺 酰对甲基苯胺 对溴苯乙酮酯 对硝基苯酯 羧酸钠+苄溴 羧酸中和量 8、胺类 苯甲酰胺衍生物 乙酰胺衍生物 季铵盐衍生物 苦味酸衍生物 9、糖 苯腙 糖脎 脎三唑 醋酸衍生物 10、氨基酸 N-酰基衍生物 N-脲基衍生物 8 定量分析 元素定量分析：分子中各元素的含量 官能团定量分析：分子中某官能团的含量； 某官能团化合物的含量。 8.1 有机元素定量分析 方法：化学法； 仪器法。（元素分析仪） 作用：测定有机化合物中各元素的百分含量、进而确定实验式（反映分子中各原子相对数目最简比的式子），再结合分子量，可求得分子式。 1830年 李比希—氧化铜—碳氢 杜马—气量法测氮 1883年 凯达尔—容量法测氮 1860年 建立卤素、硫元素的定量分析 1911年 普莱格—有机微量定量分析 1923年 诺贝尔化学奖 50-60年代 高效催化剂 氧瓶分解法测卤素、硫 色谱、热导、电化学方法—计算机 仪器分析 4.3、相对密度的测定 相对密度 指20℃时物质的质量与4℃时同体积的水的质量之比。 （文献值） 通常测得 再换算成 =