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关于硝酸银标准滴定液浓度不确定度的评定 　　1前言 　　任何测量都不可避免地会受到随机的和系统的两类误差的影响，而现有的误差评定只能定量的计算部分系统误差，所以测量结果只能是被测量的估计值。而测量不确定度是一个表征合理地赋予被测值的分散性，并与测量结果相关联的参数，它能更好表示被测值在测定过程被多种因素影响后的综合情况，因此，它比误差更具有科学性及合理性。硝酸银标准滴定液浓度值准确与否，直接影响盐产品分析中主含氯化钠的测定结果的准确性，所以，有必要对其进行不确定度的评定。同时，也可以此为例，评定盐产品中其他指标的不确定的评定。 　　2硝酸银标准滴定溶液的配制和标定 　　2.1配制0.1mol/L的AgNO3溶液。 　　称取85g硝酸银，溶于5L蒸馏水中，混合均匀后贮于棕色瓶内备用(如有混浊，过滤)。由于AgNO3溶液的浓度是由基准溶液氯化钠来测定，而不是直接计算得到，因此后面的评定中不需要与AgNO3的分子量或其质量有关的不确定度来源信息。 　　2.2标定：称取2.5g磨细并在500～600℃灼烧至恒重的基准氯化钠，称准至0.0001g，溶于不含氯离子的水中，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取25.00mL氯化钠标准溶液，置于150mL烧杯中，加4滴100g/L铬酸钾指示剂，均匀搅拌下用0.1mol/L硝酸银标准滴定液滴定，直至呈现稳定的淡桔红色悬浊液，同时做空白试验校正。 　　3酸银浓度不确定度的评定 　　3.1测量函数 　　输入量输出量间的函数关系就是测量函数，也是我们评定不确定度的基础。在这里就是硝酸银浓度的计算公式，由于其满足使用GUM法来评定其不确定度的条件，所以我们的评定都按GUM法进行。 　　我们对计算公式继续细化后，可以发现，硝酸银标准滴定溶液的浓度取决于基准NaCl的质量，纯度，分子量，基准NaCl溶液体积，基准NaCl的移取量，滴定空白和滴定终点时消耗的AgNO3的体积。所以测量函数如下： 　　cAgNO3=(mNaClV3)V4PNaCltimes;1000(V1-V2)MNaClmol/L公式(1) 　　式中：cAgNO3-AgNO3的浓度，mol/L; 　　mNaCl-基准氯化钠的质量，g; 　　V3-基准氯化钠溶液的体积，mL; 　　V4-移取基准氯化钠的体积，mL; 　　PNaCl-基准氯化钠的纯度，以质量分数表示; 　　V1-硝酸银溶液滴定消耗的体积，mL; 　　V2-空白试验硝酸银溶液滴定消耗的体积，mL; 　　MNaCl-NaCl的摩尔质量，g/mol。 　　3.2不确定度的来源的分析 　　硝酸银浓度的不确定度来源即测量函数中的各分量，以及重复测定引入的不确定度，所以其不确定来源。 　　3.3不确定度的分析和量化 　　3.3.1质量mNaCl先称取空烧杯质量，去皮重，再将NaCl放入烧杯中称量，其不确定度主要来源于天平校准和称量中的变动性，后者归并到重复性标准差中，天平校准所引入的不确定度包括天平的线性和分辨力这两个方面，天平量称范围内的系统偏移将被抵消。因此，不确定度仅限于天平的线性不确定度。 　　根据天平制造商的建议，天平的线性为plusmn;0.15mg，采用矩形分布处理，标准不确定度为： 　　u1(m)=0.15姨3=0.087mg 　　由于涉及两次独立的称量，因此由天平校准产生的标准不确定度为：u(m)=姨2u1(m)=0.12mg 　　3.3.2纯度PNaCl 　　PNaCl为1.0000plusmn;0.0005。供应商在目录中没有给出不确定度的进一步的信息，因此可将该不确定度视为矩形分布，标准不确定度 　　u(PNaCl)=0.00053=0.00029 　　3.3.3摩尔质量 　　对于每一个元素来说，标准不确定度是将IUPAC所列不确定度作为矩形分布的极差计算得到的。因此相应的标准不确定度等于引用的不确定度除以3。 　　NaCl的摩尔质量为： 　　MNaCl=35.453+22.990=58.443g/mol 　　上式为各独立数值之和，因此标准不确定度u(MNaCl)等于各不确定度分量平方和的平方根。 　　u(MNaCl)=0.000000122+0.000122=0.00012g/mol 　　3.3.4基准NaCl溶液的体积V3 　　基准NaCl溶液定容至250mL容量瓶，JJC20-2000《标准玻璃量器》检定的250mL容量瓶容量的允差为-0.05mL，取三角分布，则定容体积引起的不确定度 　　u(V3)=0.05姨6=0.020mL 　　温度对体积的影响：由于对温度缺乏控制而产生的不确定度，假定温