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第三章 酶化学Enzymology 研究历史 1.1833年佩延（Payen）和Persoz从麦芽中抽提出一种对热敏感的物质，这种物质能将淀粉水解成可溶性糖，被称为淀粉糖化酶（diastase） 2.巴斯德提出“酵素”一词，认为只有活的酵母细胞才能进行发酵。现在日本还经常使用“酵素”一词（ferment）。 3.1878年德国人库恩（Kuhne）提出“Enzyme”一词，意为“在酵母中”。 4.1896年德国人巴克纳（Buchner）兄弟用石英砂磨碎酵母细胞，得到了能催化发酵的无细胞滤液，证明发酵是一种化学反应，与细胞的活力无关。 5.1913年米凯利斯（Michaelis）和门顿（Menten）利用物理化学方法提出了酶促反应的动力学原理—米氏学说，使酶学可以定量研究。 6.1926年美国人J. B. Sumner从刀豆中结晶出脲酶（第一个酶结晶），并提出酶是蛋白质的观点。后来陆续得到多种酶的结晶，证明了这种观点，萨姆纳因而获得1947年诺贝尔奖。 　7.进入80年代后，核糖酶（ribozyme）、抗体酶、模拟酶等相继出现，酶的传统概念受到挑战。 　　1982年Cech等发现四膜虫26S rRNA前体具有自我剪接功能，并于1986年证明其内含子L-19 IVS具有多种催化功能。 　　此后陆续发现多种具有催化功能的RNA，底物也扩大到DNA、糖类、氨基酸酯。 第一节 通论（General Introduction） 一 酶是生物催化剂 1 酶的概念：酶是活细胞产生的具有催化作用的蛋白质。它具有高度的专一性、高效的催化性、活性的可调性和代谢性等催化特点。 2 酶概念的提出及目前的内涵问题（Enzyme/Ribozyme） 1982年，Cech首先发现RNA也具有酶的催化活性，并提出核酶（ribozyme）的概念。 1995年Cuenoud等发现DNA也有酶的活性。 3 酶是蛋白质的证据（酶的化学本质） 遇热、两性、变性、胶体性质、蛋白酶降解、测序、合成 二 酶的催化特征 1 与一般催化剂的相同点 反应前后不变；热力学上允许的反应；缩短到达平衡点的时间;降低分子活化能。 2 催化特征（与一般催化剂的相同点） 高效的催化性(108-1012/103)；高度的专一性；活性的可调性；代谢性；对环境非常敏感。 3专一性特点 专一性：对底物的选择性要求。 类型 结构专一（键专一、基团专一、底物专一） 立体异构的专一（几何异构；旋光异构） 锁钥学说（Lock and key model) 三点附着学说(Three point attachment theory) 第二节 酶的分类和命名 一 酶的命名 -ase EC：Enzyme commission 1 习惯名（Recommended name）1961年以前 底物（淀粉酶）；催化性质（脱氢酶）；来源（胃蛋白酶） 2 系统名（Systematic name） 底物：底物 性质 酶 例子：谷丙转氨酶=L-丙氨酸：α-同戊二酸氨基转移酶 蛋白（：水）水解酶 3 编号 乳酸脱氢酶；乳酸：NAD+脱氢酶;EC：1.1.1.27 二 酶的国际系统分类法 1 原则 大类-亚类-亚亚类-序号 分类 按反应的类型★ 　（1）氧化还原酶 　（2）转移酶 　（3）水解酶 　（4）裂合酶 　（5）异构酶 　（6）合成酶 1.氧化还原酶 　　催化氧化还原反应，量最大的一类酶，具氧化、产能、解毒功能。通式：AH2+B→BH2+A 2.移换酶类 催化功能基团的转移反应， 也叫转移酶 通式：AR+B→BR+A 3、水解酶类 　　催化底物的水解反应，如蛋白酶、脂肪酶等。 通式：AB+H2O→AH+BOH 4、裂合酶类 催化从底物上移去一个小分子而留下双键的反应或其逆反应。通式： AB→A+B 包括醛缩酶、水化酶、脱羧酶等。共7个亚类。 5、异构酶类 催化同分异构体之间的相互转化。通式：A→B 其中：A、B为同分异构 包括消旋酶、异构酶、变位酶等。共6个亚类。 6、合成酶类 催化由两种物质合成一种物质，必须与ATP分解相偶联。也叫连接酶，如DNA连接酶。通式：A+B+ATP→AB+ADP+Pi 　或 A+B→AB+AMP+PPi 共5个亚类。 （二）按酶的结构分类 　1.单体酶 　由一条肽链构成的酶称为单体酶 　2.寡聚酶： 　由多条肽链以非共价键结合而成的酶 　3.多酶体系： 　一些功能相关的酶组织在一起，形成一个酶系 　4.多酶融合(复合)体： 一条肽链上有多种酶活性，称为多酶复合体 （三）按化学组成 单纯酶及结合酶 单纯酶：完全由蛋白质