第2章气相色谱分析.ppt

5）担体的性质和粒度 要求担体表面积大，表面和孔径分布均匀； 要求担体粒度均匀、细小，但粒度过细会使阻力过大、柱压降增大，对操作不利。3~6mm内径的色谱柱，选择60~80目的单体比较合适。 6)汽化温度 在保证试样不分解的情况下，适当提高气化温度对分离和定量有利，尤其是进样量大时更是如此，一般选择气化温度比柱温高30~70℃。 在1m长的填充色谱柱上，某镇静药物A及其异构体B的保留时间分别为5.80min和6.60min；峰底宽度分别为0.78min及0.82min，空气通过色谱柱需要1.10min。计算： （1）组分B的分配比； （2）A与B的分离度； （3）该色谱柱的平均有效理论塔板数和塔板高度； （4）A、B两组分完全分离时，所需的柱长。 解：（1） =5.00 =1.00 （2） （3） （4） =2.62m 例：两物质A和B在30cm长的色谱柱上的保留时间分别为16.4和17.63min，有一不与固定相作用的物质，其在此柱上的保留时间为1.30 min。物质A和B的峰底宽分别为1.11和1.21min。试问： 1）柱分辨率R； 2）柱平均理论塔板数nav 3）平均塔板高度Hav 4）若要求R达到1.5，则柱长至少应为多少？ 1）柱分辨率R 2）柱平均理论塔板数nav 3）平均塔板高度Hav 4）若要求R达到1.5，则柱长至少应为多少？ L H有效 则有：L1/L2=(R1/R2)2 30/L2=(1.06/1.5)2 L2=60cm α与柱长L无关，根据 例：已知物质A和B在水和正己烷中的分配系数[K=c(H2O)/c(hex)]分别为6.50和6.31，在一带水硅胶柱中分离，用正己烷为流动相。巳知相比为2.37。试计算 （1）两物质的分配比； （2）选择性系数； （3）欲得到分离度为1.5时，需多少块塔板？ （4）若柱长为806cm，流动相的流速为7.10cm·s-1，则需多长时间可冲洗出各物质？ 解：（1）根据K=k·β可知： k = K/β 故：kA =6.50/2.37=2.74 kB =6.31/2.37=2.66 （2）α=tR/(A)/ tR/(B) 而k = tR// tM 所以：α=kA/kB=6.50/6.31=1.030 tM=L/u=(806/7.10) ×(1/60)=1.89min k = (tR- tM)/ tM 所以kA=2.74=(tRA- 1.89)/1.89 故tRA=7.07min 同理：tRB=6.92min （3）欲得到分离度为1.5时，需多少块塔板？ n=16R2(α/α-1)2[ (1+k)/k]2 =16×(1.5)2×(1.030/0.030)2×[3.66/2.66]2=78354 （4）若柱长为806cm，流动相的流速为7.10cm·s-1， 则需多长时间可冲洗出各物质？ §2-4 固定相及其选择 1.气-固色谱固定相 1）非极性的活性炭、弱极性的Al2O3、强极性的硅胶 2）物理化学改性后的吸附剂：石墨化碳黑、碳分子筛 3）高分子多孔微球 2.气-液色谱固定相 1．担体作用：承载固定液的作用 2．对担体的要求： 化学惰性（不与固定液发生化学反应） 多孔性，即比表面积大（多涂渍固定液） 热稳定性好，有一定的机械强度 担体粒度均匀、细小 3．担体分类： （1）硅藻土类：具有一定粒度的多孔性固体微粒 红色担体：吸附力强，与非极性物质或弱极性物质配合使用 白色担体：吸附力弱，与极性物质配合使用 （2）非硅藻土类：玻璃微球，高分子多孔微球， 氟担体 4．载体的处理方法——钝化，减弱吸附性 酸洗：除去担体表面的铁等无机杂质 碱洗：除去担体表面的三氧化二铝等酸性作用 点，但在表面会残留微量的游离碱，能分解或吸附一些非碱性物质。 硅烷化：消除担体表面的氢键结合力 塔板理论优缺点 成功处： 解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大值对应的tR 阐明了保留值与K的关系 评价柱效（n，H） 存在问题: 1）做出了四个与实际不相符的假设，忽略了组分在两相中传质和扩散的动力学过程 2）只定性给出塔板高度的概念，却无法解释板高的 影响因素 3）排除了一个重要参数——流动相的线速度u，因而无法解释柱效与流速关系,更无法提出降低板高的途径 练习 例：在柱长为2m的5%的阿皮松柱、柱温为1000C，记录纸速度为2.0cm/min的色谱条件下，测定苯的保留时间为1.5min，半峰宽为0.20cm，求理论塔板数及理论塔板高。 解： 3.2 速率理论——范弟姆特方程