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物理化学实验报告
物理化学实验报告 实验名称:蔗糖水解反应速率常数的测定 专 业: 矿物资源工程 班 级: 矿资141 姓 名: 李贵金 学 号: 1400130294 小组成员: 李贵金 罗家礼 日 期: 2016年5月13日 实验二 蔗糖水解反应速率常数的测定实验目的1. 测定一定温度下蔗糖水解反应的速率常数和半衰期。2. 掌握自动旋光仪的使用方法。实验原理蔗糖水溶液在酸性介质存在下,按下式发生水解反应: 蔗糖 葡萄糖 果糖 上述反应为二级反应,反应速率方程为: (1)当溶液浓度较稀时,反应物水是大量的,尽管有部分水参与反应,但可以近似认为在整个反应过程中水的浓度基本是恒定的。H+是催化剂,其浓度也保持不变。因此反应可以看作是准一级反应,其速率方程为: (2)将式(2)移项积分,得 (3)式中,为反应开始时蔗糖的初始浓度;为t时刻时蔗糖的浓度,k为速率常数,时间-1;t为反应时间。当时,t可用t1/2表示,即为反应的半衰期。由式(2)可得 (4)测定的方法有化学法和物理法两种。1、化学法 化学法即在反应过程中每过若干时间,取出一部分反应混合物,并使取出的反应物迅速停止反应(可采用降温、加阻化剂、稀释等),记录时间,然后分析此时反应物的浓度(多用容量法)。但要使反应迅速停止是有困难的,故误差较大。2、物理法 物理法是根据反应物和生成物的某一物理性质(如电导、折射率、旋光率、吸收光谱、体积、压力等)与反应物浓度呈单值对应关系的特点,通过测定反应体系中物理性质的变化跟踪反应进程。随着反应的进行,该物理量将不断改变,在不同时间测定该物理量,就可以计算出反应物浓度的改变。此法的优点是不需停止反应而可连续地进行分析。本实验是通过测定体系的旋光度来跟踪反应进程的。当一束平面偏振光通过某些物质时,其振动方向会发生改变,此时光的振动面旋转一定的角度,这种现象称为物质的旋光现象。这个角度称为旋光度,以表示。物质的这种使偏振光的振动面旋转的性质叫做物质的旋光性。凡有旋光性的物质称为旋光物质。蔗糖及其水解产物都有旋光性,但各自的旋光能力是不同的,故可以利用体系在水解过程中旋光度的变化来衡量反应的进程。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的种类、浓度、溶剂的 性质、液层厚度、光源波长及温度等因素有关。为了比较各种物质的旋光能力,引入比旋光度(比旋光本领)的概念。其物理意义为:当波长为的偏振光通过0.1m长、每立方米含1kg旋光性物质的溶液后所产生的旋光角,实验室一般用D线(钠黄光589.6nm)光源进行测定,所得比旋光度用表示。溶液的旋光度与比旋光度的关系可以用下式表示:=·c· (5)式中,t为实验温度,℃;D为光源波长,本实验中采用钠黄光,波长为589.6nm;为测量溶液的液层厚度,m;c为溶液的浓kg·m-3。由式(5)可知,当其他条件不变时,旋光度与浓度c成正比,即=Kc (6)式中,K是一个与物质旋光能力、液层厚度、溶剂性质、光源波长、温度等因素有关的常数。实验中,把一定浓度的蔗糖水溶液与一定浓度的盐酸等体积混合,用旋光仪测定旋光度随时间的变化关系,然后推算蔗糖的水解程度。在此水解反应中,反应物蔗糖是右旋性物质,其比旋光度=66.60;水解产生的葡萄糖也为右旋性物质,其比旋光度=52.50;而产物中的果糖则是左旋性物质,其比旋光度=-91.90。由于果糖的左旋性比较大,因此随着水解反应的进行,右旋角不断减小,最后经过零点变成左旋。旋光度与浓度成正比,并且溶液的旋光度为各组分的旋光度之和。若反应时间为0、t、的旋光度分别用、、表示,则= (7)= (8)() (9)式中,为蔗糖未水解时的旋光度;为蔗糖全部水解后的旋光度;为蔗糖水溶液水解到t时刻时体系的旋光度;式(7)~式(9)中的k反和k产分别为反应物与产 和折比例常数。由式(7)、式(8)、式(9)联立可以解得 (10) (11)将式(10)、式(11)代入式(3),得 (12)由上式可知,以对t作图得一直线,由该直线的斜率即可求得蔗糖水解反应的速率常数k,从而进一步求得反应的半衰期t1/2。测定的方法通常有两种:一种方法是将反应液放置48h以上,使其反应完全后测:另一种方法是将反应液在50~60℃水浴中加热30min以上再冷却到实验温度测。前一种方法时间太长;而后一种方法应注意温度的控制,否则容易产生副反应。本实验采用前一种方法。仪器与试剂WZZ-2A型自动数显旋光仪1台;旋光管2支;台秤1台(公用);25ml容量瓶1个;25ml移液管1支;50mL烧杯1个;100ml锥形瓶1个蔗糖(AR);4mol·L-1的盐酸(公用); 酸性蔗糖溶液(已放置48小时以上,公用)实验步骤1.记录实验室温度。2.打开旋光仪(详见第三章第五节中WZZ型自动旋光仪部分相关内
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