第七张卤代烃.ppt

第七章 卤代烃(Dérivés halogénés) 烃分子中的氢被卤原子取代 Fa?on générale：R-X (-F, -Cl, -Br, -I ) Groupement fonctionnel：-X 第一节 卤代烃的分类和命名 分类方法有多种： 按卤原子分：氟代烃、氯代烃、 溴代烃、碘代烃。 按烃基分：卤代烷烃、卤代烯烃、 卤代芳烃 按卤原子数目分：一卤代烃*、多卤代烃 一卤代烃(mono-halogéne) 中按与卤原子连接的碳原子的类型分： Nomenclature：(自学) 要点：选含卤原子的最长链，将卤原子作为取代基，编号标明位次，优先基团后列出。 法文： 氟代: fluoro- fluorure de -yle 氯代: chloro- chlorure de -yle 溴代: bromo- bromure de -yle 碘代: iodo- iodure de -yle 第二节 卤代烃的物理性质（Caractères physiques) 一. 卤代烃的鉴别 焰色法(在铜丝上灼烧，呈绿色火焰) 二. 光谱性质 ?-H的?值：2.1~4.4ppm 如： 第三节 卤代烃的化学性质(Caractères chimiques) 一. 卤代烷的亲核取代反应 (Réactions de substitution nucléophile) 亲核取代反应机制(Mécanisme réactionnel) 1. SN1机制(单分子亲核取代) 两步反应： SN1机制特点： 1.单分子反应，反应速率仅与卤 代烷的浓度相关。 2.反应分两步进行：旧键断裂 ；新键形成。 3.存在活泼中间体：正碳离子。 4.叔卤烷易形成稳定中间体，倾向于SN1反应机制。 2. SN2机制(双分子亲核取代) SN2机制特点： 1.双分子反应，反应速率与卤代烷和亲核试剂的浓度相关。 2.反应一步进行：旧键断裂 和新键形成同时进行。 3.反应过程中构型翻转。 4.伯卤烷倾向于SN2反应机制。 二. 卤代烃与金属反应 Grignard试剂的制备： 三. 卤代烃的消除反应(Elimination) 反应条件：碱性醇溶液 消除位置：?-H。 消除方向：règle de Za?tsev (往含H较少的?-C消除)。 消除反应与取代反应的竞争(Compétition élimination-substitution) 反应条件的选择： 溶剂为水，有利于取代反应。 溶剂为醇，有利于消除反应。 四. 卤代烯烃的取代反应 1. 卤代乙烯型(-X与双键碳相连) 存在p-?共轭，卤原子极不活泼，不发生取代反应。 2. 卤代烯丙型 卤原子离去，能形成稳定的正碳离子中间体，性质活泼，易发生取代反应。与AgNO3/醇 反应，室温下有AgX 。 3. 孤立型卤代烯烃 双官能团化合物，相互间影响小。 卤素的性质类似于卤代烷烃，与 AgNO3/醇 反应，加热时有AgX 。 * Grignard试剂遇水、醇等活泼质子立即分解为烷烃。 Grignard试剂可与二氧化碳、醛、酮等反应。 *