有机化学01-饱和烃讲课.ppt

c.熔点(mp) 固体分子间范德华力大小不仅取决于分子中原子的极性大小和数目，也取决于它们在晶体中的排列状况。 变化规律：正构烷烃随C数增加mp升高(甲,乙,丙烷除外)。 含偶数C，mp↑的多； 含奇数C，mp↑的少。 形成“偶上奇下”两条曲线。 含偶数碳原子的碳链具有较好的对称性，晶格排列紧密， 分子间范德华作用力强。 d. 溶解度 不易溶于水及其它极性溶剂,易溶于弱极性和非极性有机溶剂。 “相似相溶”经验规律：分子之间引力相似就能很好溶解。 e. 相对密度 相对密度：均小于1。M↑，d↑ ～0.8 烷烃的碳原子数与温度和比重的关系曲线 分子量越大，分子间 作用力也越大，相对 密度增大。 六、烷烃的化学性质 烷烃化学性质不活泼。常温下与强碱、强酸、强氧化剂、强还原剂不反应，多作为反应溶剂。但在适当条件下（温度、压力、催化剂、光辐照）可反应。 化学性质稳定的原因： ① C-C、C-H键结合牢固（ s 键）, 需较高能量才能破裂。 ② 烷烃中的C、H原子电负性差别小，造成C-C、C-H键极化度小，通常不易发生异裂，但可以发生均裂反应。 1. 氧化反应 ⑴ 燃烧(完全氧化)： ⑵ 在催化剂下可以使烷烃部分氧化，生成醇、醛、酸等。 2.热裂反应 在无氧、高温条件下，烷烃分子中的 C-C、C-H 键会发生均裂产生小分子。 反应机理：热裂是自由基反应。 自由基（均裂）反应：共价键均裂生成自由基而引发的反应。 绪论 丁烷热裂反应历程 （一）卤代反应 RH中H被F、Cl、Br、I等取代。 3. 卤代反应和自由基取代反应历程 烷烃的氢原子被卤素取代，生成卤代烃，并放出卤化氢。 、F、I 相对活性：F2Cl2Br2I2 CH4:Cl2 = 0.263:1 10:1 CCl4 CH3Cl (1)氯代反应 1） 甲烷的氯代 CH4+Cl2 光照 或350-400℃ CH3Cl+HCl （bp:-24 ℃） CH3Cl+Cl2 hv CH2Cl2+HCl （bp:40 ℃） 或350-400℃ CH2Cl2+Cl2 hv 或350-400℃ CHCl3+HCl （bp:61 ℃） hv CHCl3+Cl2 CCl4+HCl （bp:77 ℃） 或350-400℃ 通常得到混合物 控制反应条件和原料的用量比，可以使其中一种氯代烷为主要产品。 hv 25oC 64% hv 25oC 设1°H活性为1，2°H活性为χ 丙烷中： 则：6×1/ 2χ = 即 1°H与2°H活性比为1∶4， 同理可得 3°H的活性为1°H的 倍。 2）其它烷烃的氯代 (CH3)2CHCl CH2CH2CH2Cl CH3CH2CH3 + Cl2 57% 43% (CH3)3CCl (CH3)2CHCH2Cl (CH3)3CH + Cl2 36% 43/57 χ=4.0 5 卤代反应的取向 结论： （1）室温下，叔、仲、伯氢氯代的速率之比是： （2）烷烃中各类H的活性有如下的规律： 3°H 2°H 1°H 甲烷H 5：4：1 溴代反应中，也遵循叔氢〉仲氢〉伯氢的反应活性，相对活性为1600：82：1。溴的选择性比氯强。 原因：氯原子较活泼，有能力夺取烷烃中的各种氢原子生成HCl 。而溴原子不活泼，只能夺取较活泼的氢。 （2）溴代反应 (二)自由基取代反应历程 反应历程： 研究反应机理目的： 化学反应所经历的途径或过程。 又称反应机理。 研究清楚各步反应的中间体 和过渡态。 1. 实验事实： CH4、Cl2混合物在黑暗中长期保存，不反应。 CH4经光照后在黑暗中与Cl2混合，也不反应。 Cl2经光照后，迅速在黑暗中与CH4混合，反应立即发生。 实验事实告诉我们：烷烃的氯代反应是从Cl2的光照开始的。 自由基反应机理：链引发、链增长、链终止三阶段。 (链传递) 2. 甲烷氯代反应机理 链引发： Cl:Cl Cl· + Cl· hν Cl· + CH3:H ·CH3 + H:Cl 链增长： ·CH3 + Cl:Cl CH3:Cl + Cl· CH3:Cl + Cl· ·CH2Cl + H:Cl 链增长与链终止同时进行产物复杂 ·CH2Cl + Cl:Cl CH2Cl2 + Cl· …… …… Cl·+ Cl · Cl2 CH3·+ Cl· CH3:Cl CH3·+ CH3· CH3:CH3 活泼质点消