13CO2CO同位素交换技术研究含铁氧化物熔渣表面CO2分解反应的动力学.pdfVIP

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13CO2CO同位素交换技术研究含铁氧化物熔渣表面CO2分解反应的动力学.pdf

第24卷专辑 中国稀土学报 2006年10月 V01.24 JOURNALOFTHECHINESERAREEARrH Spec.Issue SOCIETY Oct.2006 解反应的动力学 胡晓军+ (北京科技大学冶金与生态工程学院理化系,北京100083) 擅要·采用”coz-co同位素交换技术,可以准确测定c02在液态氧化物熔渣表面的分解反应速率常数以及分析反应的动力学过程。本 文对同位素交换反应技术的基本原理和实验研究方法进行了介绍。同时介绍了相关的研究成果。 关键词:同位素交换技术;”C02-CO;C02分解;表面动力学 中圈分类号:TF01;0143.12文献标识码:A 文章编号2006).0151.03 C02.CO气体与氧化铁熔渣之间的反应是冶学。这里,针对C02.CO气体与氧化铁熔渣的反 金过程中的一个重要反应体系。特别是近年来对 应体系,将13C02一CO同位素交换反应技术的原理、 包括熔融还原技术在内的冶金新技术、新工艺的 实验研究方法和相关研究结果介绍给国内同行。 开发研究,使得人们更加重视对该反应本质的认 识和动力学过程的把握。一般来说,类似的表面 1 13C02-co同位素交换技术的原理 反应过程可被考虑成两个大的反应步骤:表面化 如图1所示,在氧化铁熔渣的表面,”C02和 学反应及反应物或产物的物质迁移。迄今为止, CO之间将发生如下的同位素交换反应: 大部分的研究都是假设某个反应阶段为表面化学 反应控制或物质扩散迁移控制,依此对反应的动 该反应可分成以下两个反应: 力学过程进行解析。然而,该处理方法无法回避 I) ¨C02(g)=¨CO(g)+O(ad)(2) 的一个问题是:两个反应步骤是同时存在的,并 Ⅱ) (3) “CO(g)+O(ad)=“C02(g) 且相互影响,熔渣内的物质迁移会影响表面化学 其中,反应式(2)包含了13C02的吸附、分解和13CO 反应的进行,体系的化学平衡状态也会影响到熔 脱附三个环节。 渣内物质迁移能力(比如0的扩散系数可能会随 体系氧化状态的变化而变化)。为解决这个问题, 近些年来,美国和日本的一些冶金学者开始将同 位素交换技术引入到气体和熔渣间反应动力学的 9@| 甲9 研究中[1--9l。他们主要是考虑到了同位素交换反应 .南躺赫; 是在体系处于一种化学平衡的状态下发生的,因 畦尊罐王 害引 此,与体系化学状态相关的参数将不会发生变化, 某些与化学位相关的过程如扩散将停止,从而排 图l熔渣表面同位素交换反应示意图 除了可能的干扰。通常使用的同位素反应气体有 同位素交换反应总的反应速率可用13C02减 14C02一CO和13C02.CO,且近来以后者为多。少或13CO生成的速率确定,即 作者2003年至2005年在东京大学进行了两 “ 年博士后研究,工作的主要内容即是利用同位素 df df 、““ 。。 交换技术进行熔渣和C02一CO气体间的反应动力 (4)

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