237碳酸钙表面处理方法、机理及其在塑料中的应用研究.pdfVIP

2—3—7碳酸钙表面处理方法、机理及 其在塑料中的应用研究 严海彪潘国元 (湖北工学院化工系 武汉430068) 摘要综述了碳酸钙的表面处理方法、机理和表面处理剂，介绍了经表面处理的碳酸钙在塑 料制品力学性能、加工性能、耐热性能及其在阻燃及环保等领域使用的塑料制品中的应用研 究进展。 关键词 超细碳酸钙 表面处理塑料制品 偶联剂 脂肪酸 碳酸钙作为橡胶及塑料制品的填料，可以提高制品的耐热性、耐磨性、消光性、尺寸 稳定性、抗冲击性、硬度、刚度及可加工性，并降低制品的成本。通常，由于碳酸钙产品中 含微量水份而使碳酸钙表面带有羟基，呈现较强的碱性，而且是亲水疏油性的，与聚合物 的亲和性差，易引起材料界面缺陷。随着碳酸钙填充量的增加，这些缺点更加明显，甚至 使制品丧失使用价值。为了改善碳酸钙的分散性和与聚合物相容性，发挥其增韧、补强 功能。有必要对碳酸钙进行表面改性，使其成为一种功能性改性材料，从而拓宽其应用领 域。 1碳酸钙的表面改性 碳酸钙的表面处理是通过物理或化学方法将表面处理剂吸附或键合在碳酸钙的表 面上，形成包膜，从而改善了表面性能。近年来，随着有关碳酸钙表面改性的研究不断深 入，已经开发出许多新的表面处理剂及处理方法。碳酸钙表面处理方法一般可分为：偶 联剂表面处理、有机物表面处理与无机物表面处理、聚合物表面处理、等离子体处理、辐 射处理以及复合便用无机物和有机物偶联剂的表面处理等几类。 1．1偶联剂表面处理 用于碳酸钙表面处理的偶联剂是两性结构化合物，主要分为硅烷类、钛酸酯类、铝酸 酯类。另外，锆酸酯、锌酸酯、铬酸酯等偶联剂也可用于碳酸钙的表面处理。偶联剂的作 用机理是利用其分子一端的基团与碳酸钙的表面发生反应，形成化学键合，而另一端与 聚合物相容或产生物理缠绕，将不相容的两相材料通过偶联剂紧密结合起来，使制品的 物理、机械性能得到较大的改善。 1．1．1钛酸酯偶联剂表面处理【l-2】 目前，钛酸酯是碳酸钙最常用的表面处理剂，其品种已超过70种。根据其分子结构 与填料表面的偶联类型，主要分为单烷氧基型、单烷氧焦磷酸酯型、鳌合型和配位型四大 74 类。钛酸酯的分子结构可表示如下： 式中：lsms4，m+n6 (nO)。一Ti七OX—R—v--)-。 典型的钛酸酯分子含有一个烷氧基和三个长链结构单元，与含微量水的碳酸钙的表 面作用机理可表示为：【3】 1．1．2硅烷偶联剂表面处理￡ 一般的硅烷偶联剂和碳酸钙表面不发生偶联作用，对碳酸钙有效的应属多组分硅烷 偶联剂，但硅烷偶联剂的价格昂贵，处理碳酸钙的成本过高。 1．1．3铝酸酯偶联剂表面处理【5】 铝酸酯偶联剂是我国福建师范大学发明的，具有与碳酸钙表面反应活性大、色浅、无 毒、热分解温度高、使用时无需溶解稀释等优点，缺点是存放稳定性稍差，其作用机理和 钛酸酯类似。 1．2有机物表面处理 1．2．1脂肪酸或其盐表面处理【6-8】 用于碳酸钙表面处理的脂肪酸主要是含有羧基、氨基或琉基的脂肪族、芳香族或含 有芳烷基的脂肪酸。这种高级脂肪酸分子的一端为长链烷基(C，6一C，8)，和聚合物分子 结构相似，与聚合物有一定的相容性；其另一端为羧基，可与碳酸钙分子之间进行化学结 合，形成单分子活性层，降低了碳酸钙粒子的表面能，从而防止碳酸钙粒子团聚结块，提 高了它在聚合物相的分散性。 脂肪酸或其盐对碳酸钙粉末的表面处理机理如下： CaC03+RCOOH——一CaC03一OCOR·H’ 1．2．2磷酸酯表面处理[9’11】 。用磷酸酯对碳酸钙进行表面处理主要是磷酸酯与碳酸钙表面的Ca[2+】反应生成的 磷酸钙盐沉积或包覆于碳酸钙粒子的表面，从而改变了碳酸钙的表面性能，如由亲水性 变为疏水性。以磷酸酯处理的碳酸钙，不仅使复合材料的加工性能、力学性能显著提高， 而且对耐酸性和阻燃性也有改善。磷酸酯对碳酸钙表面处理的机理如下： CaC03+ROPO、H2一[ROP03H2‘CaHCD3] JROP03H2