AlZr基浆状催化剂的完全液相制备及表征.pdfVIP

第十一届全国脊年催化会议论文集 i 文耄编号：PE·01 A1．Zf基浆状催化剂的完全液相制备及表征· 高惠华，黄伟¨，王将永，阴丽华 太原瑾工大学煤科学与技术教育部和由舔省重点实验室，太原030024) 关键词：完全液相法，二甲醚，A1．Zr基浆状催纯荆，合成气 为解决浆态床合成三荦醚催讫裁稳定性差的阕遂，针对浆态床罐亿翔最终以浆状使用的特性， 本课题组提出了不经过传统的干燥和焙烧处理，可从原料直接形成浆状催化剂的完全液相法。在 性好，摧佬活性鞍差；两CuZnAI浆状健纯剂流变性较差，偻讫活性优异。考虑到鹾群整仡豢l各 有优点，本文用zr修饰CuZnAI催化剂，以期扬长避短，在保证催化剂活性的同时，使流变性得 到改善。 1．实验部分 采用三种方式来铡螽催佬裁前驱体。方式～：先翔异丙酵铝和硝酸氧铸，然磊圊嚣重加入硝酸 铜和硝酸锌：方式二：先加异刚醇铝，然后加入硝酸氧锆，最后加入硝酸铜和硝酸锌；方式三： 先加异嚣醇铝，然后阕时麓入硝酸氧锫，硝酸铜和硝酸锌。对上述Cu．Zn．AI-Zr前驱体送行丙酮 置换，分散、热处理，得到Cu．Zn．AI．Zr浆状催化剂。方式一、方式二和方式三制备的催化剂分 浆状催化剂，记为CuZnAI。 将浆状催化剂用含29％珏加《2混台气在常匿、563K条佟下还原10h，降至室湿磊切换合成 气，入口气体流速为100 ml／min,合成气中H2／CO的体积比为l：l，反应温度为553K，反应压 力为4。0M阮，反应尾气巍上海海欣生产的GC．930气棰色谱仪分拆。 2．结果与讨论 阉l为不同催化荆豹TPR谱豳，由图可知CuZnAI催亿捌的还原峰顼温度为543K，t-A110Zrl 降低到530K，s．All0Zrl为539K，而f-A110Zrl升高至558K。可见加料顺序中采用Cu和zn 一起加入翡方式降低了催化荆的还原溢度，提离了催化翩的分数性；两露和Cu、Zn一起鸯羹入时， zr造成Cu、Zn在催化剂表面的不均匀分布，致使还原变得困难。 化剂都有弱酸中心和强酸中心，而方式兰制得的催化剂只有一个强酸中心，而弱酸中心消失，这 与本课题缝以前的Cu-Zr催化剂表瑟酸性研究结果摆似。可见采羹l方式三铡备催化荆时，大部分 Zr覆盖在Al的表面，致使催化荆表现出与Zr基催化剂类似的酸性。而采用方式一和方式二时， 墨越能参与了Al网络绩掏的形成或者进入Al阏络结构的孔道中，因恧摧化裁表露酸性没有明显 改变。 PR一460 第十一届全国青年催化会议论文集 图I不同催化剂的TPR谱图 图2不同催化剂的NH3·TPD谱图 (1)CuZnAl(2)t-A110Zrl(3)s-A!10Zrl(4)f-A110Zrl 图3示出了不同℃u-Zn．AI．Zr催化剂的活性评价结果，可以看出三种催化剂对二甲醚的选择 CO转化率存在明显差异。采用方式一和方式二时，CO的转化率和DME的选择性要比方式三都 高。值得一提的是，不论采用哪种制备方式，只要在CuZnAI催化剂中添加zr，催化剂的流变性 化剂的抗磨损性。因此，Cu．Zn．Zr-AI催化剂在浆态床合成二甲醚，尤其是在工业放大时具有良好 的应用前景。 图3不同催化剂上一步法合成二甲醚的催化活性 (Reactionconditions：4．0MPa，553K，v(a2)／v(co)=!．0) 3．结论 不同加料顺序对催化剂的性能有着显著的影响，zr与Al同时加入时，催化剂的活性组份分 性与CuZnAI催化剂基本持平，而且催化剂的流变性明显改善，同时有望提高催化剂的耐磨性能， 使催化剂工业化具有良好的应用前景。 PR一46l