GCMS分析聚合级丙烯中羰基硫含量.pdfVIP

第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 2．03 GC／MS分析聚合级丙烯中羰基硫含量 张志会，杨林娜，段瑞林，陈松 (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) 在聚烯烃合成工艺中，随着高效催化剂的应用，为了保护催化剂的活性不受损害，对聚 合级烯烃中含硫量的指标也越来越严格‘¨。轻油裂解后气相中一般可能含有COS、s02、H2S、 CH3sH、CS2、(CH3)2S等硫化物圆。一般硫化物因沸点较高或易与碱作用较易脱除，唯有 COS既不易用碱洗脱除，沸点又很低[．50．2℃】较之丙烯的沸点[-47．7℃】还低，因此要求控制 丙烯中的微量COSt31。 l实验部分 1．1GC／MS系统 气相色谱：HP6890 质谱： 5973N 工作站： G1701BA 1．2GC／MS参数 柱箱： 初始温度：70C，停留6min，最终温度145C，升温速度 15C／min，升温时间5min。 注射口： 温度145C，压力13．87psi，分离比例2：1，采用六通阀 进样 色谱柱： 毛细管柱，型号：WassonKC86，最高温度150C，长度 la la 60．0m，直径320rn，壁厚0rn，柱前压力：13．87psi， 平均速率：37em／see，进样：前部进样，出样：MSD，出 压：真空 检测器：(MSD)：扫描模式：Sim，Sim参数：解析度低，选择离子： C最高200C， 分子量34、60、76，MS四极杆：150 MS源：230C最高250C 2结果与讨论 2．1羰基硫含量检测： 图2—1为丙烯中羰基硫含量色谱图，从图中可以看出羰基硫的含量在10个ppb达到了 ppb级的检测水平，同时还检测到ASH3含量为12个ppb，同样为ppb级检测水平，这说明 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 GC／MS检测法不仅比目前采用火焰光度色谱法高出一个数量级，同时还可以检测丙烯中多 种含硫物质。 土4 TIm●errsIn) 图2．1丙烯中羰基硫含量色谱图 2．2绘制工作曲线 采用美国VICI公司提供的羰基硫渗透管，用HP6890N气相色谱仪的配气装置，制备 不同浓度的羰基硫来绘制工作曲线。此工作曲线说明低浓度下的羰基硫与面积成正比，而且 线性良好。 表2．1不同浓度羰基硫的面积 营。 吕一 J0cos1E4) 图2-2不同浓度羰基硫工作曲线 2．3进样方式 59 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 因为丙烯易液化，进样方式一直是一大难点，而本仪器采用液相直接进样，液相直接进 样与气相进样相比，不仅避免了汽化过程中存在的不确定因素，而且操作简便，安全可靠， 做到保真进样，因而使用液相直接进样具有很大的优越性。 2．4方法的准确度与精密度 将丙烯样品重复分析5次，以检测样品中羰基硫含量的准确性。分析结果见表。由表可 见样品测定5次的RDS值小于5％，说明GC／MS检测羰基硫的精密度