GCMS在有机合成中的一些应用.pdfVIP

GC-MS在有机合成中的一些应用 汪 峻姚 斐 上海焦化有限公司质检部 上 海 200241 摘 要 阐述了GC-MS在有机化工合成中应用的特点 并结合了实际应用事例 对分离 进样 选择离子等样 品和数据处理手段进行了讨论 GC-MS的分析必须和工艺相结合 只有对反应机理有充分的认识 才能更好地做好 GC-MS的定性工作 关键词 GC-MS有机合成 应用 中图分类号 O656.22 Some Application Examples of GC-MS in Organic Synthesis Wang Jun, Yao Fei (Shanghai CokingChemical Corporation, Shanghai 200241,China) 1 引 言 的谱图和其它物质类似 给物质判定带来困难 因此 在GC-MS分析中必须和工艺相结合 在对反应机理有 色谱-质谱联用已经是一个比较成熟的技术 它 充分的认识的情况下 可以对检索结果做出肯定或否 结合了色谱对混合有机化合物较强的分离能力和质谱 定的结论 也可以根据质谱图做出自己的推论 本文 的极高的灵敏度和强大的鉴定能力 成为目前剖析有 介绍了笔者在这些方面应用的一些典型实例 机混合物的强有力的武器 自1957年 J.C.Holmes等首 次实现了GC和MS的在线联用以来 GC-MS随着气相 2 实验方法 质谱技术的发展而日臻完善 气相色谱和小型台式质 谱的联用以其操作维护简单 价格较为低廉等优势 2.1仪器 目前已广泛地应用于质控 检验检疫 环保 研究开 气相-质谱联用系统 美国热电 发等各行各业中 含NIST02谱库 在有机化工研究开发中 对有机物的定性定量判 2.2操作参数选择 断对反应机理的推断 工艺的选择 条件的优化等诸 2.2.1气相条件选择 多方面起着重要的作用 目前应用较多的是利用气相 1 色谱柱 进行色谱分离分析 虽然在有机化工合成的分析中不 一个清洁的系统和低的本底才能得到较好的结 象环保 食品等对检出限有很高的要求 但经常需要 果 因此应该尽量选用低柱流失的标有MS的色谱柱 对生成的物质进行结构鉴定 由于气相色谱的定性基 尽可能用较细内径和较薄的涂层 本人比较过同样标 本是通过标准物质保留时间定性 实践中副反应产物 有MS的相同内径和液膜厚度的色谱柱的非极性的 DB-5MS和中极性的DB-17MS 从资料或理论上推断常常有误差 更不要说是否能找 发现后者的本底要比前 到相应的标准品了 但GC-MS在这些方面显出很大的 者大得多 因此应该尽量选用极性较低的色谱柱 在 优势 此外合成中难以分离的杂质性质和主产品接 需要和气相色谱对照或者某些会在非极性物质的色谱 近 在气相色谱中要将大量的主产品和性质相近的微 柱上发生严重脱尾或不出峰等不得不使用一些非MS 量杂质分开有一定的难度 而GC-MS的选择性离子功 柱时 应尽量缩短色谱柱的使用时间 使用后及时对 能可以使特定物质的灵敏度大大提高 离子源进行清洗 当然 GC-MS 也不是万能的 很多副产物没有标准谱图 有些物质 此外