GCMS测定中的小体积样品浓缩技术.pdfVIP

第26卷增刊 分析测试学报 V01．26 FENXICESHI ofInstrumental 2007年9月 XUEBAO(Journal Analysis) Sep．2007 (30一MS测定中的小体积样品浓缩技术 王 立1，齐 刚2，王尚军2，刘鸿雁2，张玉玲1，刘晓华1 (1．北京市劳动保护科学研究所，北京100054； 2．大庆市环境监测中心站，黑龙江大庆163000) mmid／0．32mm 在GC—MS仪器分析中，采用窄孔毛细管分析柱(O．25 id)，能引进样品的柱容量 常采用的技术主要有柱前“冷聚焦”、柱前分流等，以纯化和减少进样体积，确保进样过程与GC—MS 系统的载气流量匹配。柱前“冷聚焦”需要较多的制冷剂(液氮等)及其运行的控制设备，致使GC— MS测定过程复杂化、测定费用增加；经柱前分流后的样品只有很少部分进入了GC—MS系统，致使样 品利用率下降。 为了简化设备结构、有效地利用样品和减少操作过程，采用微捕集管作为样品引进前与GC—MS 仪器之间的“接口”，可将样品直接引人到GC—MS仪器中，不需要柱前“冷聚焦”和柱前分流等过 程。根据GC—MS测定目的预先设计较小的采样体积，有效地完成测定任务。此外，微捕集管与其它 的样品处理技术组合使用，可获得多种技术的综合效果。 1 微捕集(MT) 1．4 微捕集管具有较小的尺寸和死体积：2．0ram(OD)Xmm(ID)×60mm(L)，内部充填5～30 B或Carbosieve等材料。应用较小的吹扫气体流量(1～3mL／min)，与毛 mg的TenaxGR或Carbotrap (毛细柱前分流)、无需冷聚焦、允许浓缩后的样品全部引进GC毛细管柱，并可获得较尖锐的色谱峰 形的测定结果。 测定结果表明，直接微捕集技术可测定出50mL空气中0．3 ng的苯、甲苯和二甲苯。亦即MT— GC／FID方法的检出限是0．006 说明了引进微捕集管技术后并没有对仪器引进任何干扰。 2顶空一微捕集(HS—MT) 静态顶空具有结构简单、操作方便和容易实现等特点，广泛地应用于各种水样品中挥发性有机物 的测定中。因为静态顶空是一种在气一液两相平衡条件下的、直接地抽取样品液体上空间气体的进样 技术，所以，静态顶空方法的萃取效率通常小于动态顶空方法效率的10％。鉴于此，静态顶空方法多 应用于蒸汽压较大的(大于20 mmHg)物质的定量测定，也常应用于样品中某些物质组成的定性测定 (法庭分析)或者样品组分组成及其浓度的预测定(复杂多组分样品的GC—MS测定之前的调查分析)。 为了提高静态顶空的萃取效率，采用较大体积的样品(20mL)和较大顶空气体的进样体积(2～5 mL)是一种有效的方法。静态顶空与微捕集联用可实现顶空样品的多次萃取，由此获得的萃取效率可 与动态顶空萃取效率相匹配。测定结果表明，在HS—MT技术中，20mL水样品的顶空气体经2次连 续萃取后，即可获得0．5ng／mL甲苯浓度的检出限，相对标准偏差小于10％。 3吹扫一微捕集(PMT) (2mL)，不使用冷聚焦技术即可在热力学和动力学方面达到与毛细管GC—MS仪器的匹配。测定结果 表明，在2mL水样品体积中，PMT／GC—MS方法的甲苯和氯苯的检出限可达到0．3ng／mL，回收率大 于90％，相对标准偏差小于10％。 4膜萃取一微捕集(ME—MT) 为了提高膜萃取一微捕集的测定精度和可操作性，对已有的膜萃取一微捕集串联结构进行了改进， ～138— 第8期 分析测试学报 增刊 实验研究了一种