L甲硫氨酸自组装单分子膜的电化学现场表面增强拉曼光谱研究.pdfVIP

第28卷，第10期 至o and Analysis october，2008 o百年1o月 SpectroscopySpectraI L-甲硫氨酸自组装单分子膜的电化学现场 表面增强拉曼光谱研究 张婷婷，曹晓卫’，田培培，张 丹，戴钰婷 上海师范大学化学系，上海200234 摘要利用电化学现场表面增强拉曼光谱技术分别研究了自组装在粗糙化金和银电极上的L_甲硫氨酸分 子其吸附构型随电位的变化过程。研究结果表明，在负电位区间，单分子膜中L-甲硫氨酸分子在金电极表 面的sERs光谱强度以及吸附分子中去质子化羧基、氨基和硫原子三个吸附位点对应的特征峰其相对强度 随电位的负移而发生明显的变化；而银电极表面的sERs光谱则表明单分子层中L-甲硫氨酸分子主要是以 硫原子和去质子化的羧基为吸附位点与电极表面相互作用的，而氨基则相对远离电极表面。 关键词 L-甲硫氨酸；表面增强拉曼散射光谱；自组装单分子膜；电极电位 中图分类号：()657．3文献标识码：A 文章编号：1000-0593(2008)10-0251一02 固体基底表面功能分子的单层修饰在诸多方面有着广泛 基、羧基、芳环等)与特定界面间相互作用、生物分子的取向 应用，尤其是利用一些生物小分子对电极表面进行修饰可有 及其与金属基底间的键合方式等方面的信息。 助于进一步研究蛋白质和核酸等大分子在金属表面吸附结构 L_甲硫氨酸是组成蛋白质的一种基本氨基酸，在维持机 Ra— 或构象的变化。而表面增强拉曼散射(surfac}enhanced体的正常生理过程中起着重要的作用。L-甲硫氨酸是一种含 rr姗scattering，SERS)光谱作为一种表面研究技术，在有关有硫的氨基酸，通过对其开展SERS光谱研究可以为我们提 生物分子的结构和构象研究方面正发挥着日益重要的作用。 供有关分子与基底间相互作用、分子的吸附构型及取向以及 分子中有关C-S键等的分子振动信息。这些信息对于相关 随着生命科学研究和生物光谱学(biospectroscopy)技术的发 展，有越来越多的研究人员正利用SERS光谱技术在分子水蛋白质分子的拉曼光谱研究具有非常重要的意义。 平上研究解决有关生物化学、生物物理和分子生物学中的许 目前，有关I，甲硫氨酸的表面增强拉曼光谱研究大部分 多问题，包括提供分子结构中的特殊基团(如氨基酸中的氨 是在金或银溶胶体系中开展的，但有关在电化学条件下L_甲 O．0V 扫可g壹￡鲁蚕 自皇—3lII￡r呈暂∞ 一0．2V 一0．4_V 8∞ l2∞ l6∞ 2000 500 l()00 l5()0