二元系溶液的区域划分.pdf

第24卷专辑 中国稀土学报 2006年10月 Vo!．24 JOI瓜NAl0F1W匣CHDIESERAREEAlmISOCⅡrIYocL2006 Spee．Issue 二元系溶液的区域划分 郭汉杰。 (北京科技大学冶金与生态工程学院，北京100083) 亨利定律，也不服从拉乌尔定律；3)X。I≤XI≤1，溶液中的组元i服从拉乌尔定律·提出了广义的拉乌尔定律与亨利定律，重新定 义了三种标准态的活度，推导了三种标准态下的活度及活度系数之间的关系，特别是在一、三两个区域及其边界区域的关系。 关键词：活度；热力学；二元系 中圈分类号：0643．13+3文献标识码： A 文章编号：1000-4343(2006)．0593．06 在研究其活度以及活度系数的定义时，人们 的浓度X；成线性关系。我们称为广义的拉乌尔定 没有明确地划分二元系的区域，有人提出了稀溶 律。其数学描述为： 液和所谓理想稀溶液的概念【l一，这些概念容易使 霉=只’XfXt≤Xf≤1) (1) 人产生误会，浓度多大算理想稀?浓度多大就算 其中 稀?应该从严格的数学的意义上定义。即使对于 只…．组元i在气相中的蒸气压； 二元系溶液，总觉得区域的划分是模糊的，能不 能避开这些模糊的名词，从另外的角度去定义， 只+…．纯组元i的蒸气压； 以某一浓度为单位，把二元系明确划分，然后在 X；…一组元i在液相中的摩尔分数； 区域内明确活度及活度系数，明确不同标准态活 度及活度系数之间的关系。拉乌尔定律和亨利定 X。f≤Xf≤1…．组元i服从拉乌尔定律的定 ‘ 律是作为活度标准态选择的依据，但是人们也从 义域。 来也没有对这两个定律存在的区间进行过定义， 亨利定律的广义定义： 如果给一个明确的定义区间，把二元系中的活度 在等温等压下，对二元系溶液中的任一组元 及活度系数在这些区间之间的关系推导清楚，对 研究和理解溶液的规律是非常有意义的。 在一个浓度X：(或％f。)，当该组元的浓度在区间 1广义的拉乌尔与亨利定律定义 0≤X；≤X’；或0≤％f≤％f。时该组元在气相中 众所周知，拉乌尔定律和亨利定律是两个由 的蒸气压只与其在溶液中的浓度Xf(or％i)成线 实验得来的定律，在物理化学中有着重要的地位。 性关系。我们称之为广义的亨利定律。数学描述 随着人们对溶液的认识的逐步深入，这两个定律 为： 实际上已经有更广泛的意义，有必要把这些意义 曰=k』X1 0≤Xf≤Xi (2) 都考虑进去，从更广泛的角度重新定义。 拉乌尔定律的广义定义：在等温等压下，对二元 或露=k．i【％f】 o≤％f≤％f‘ (3) 1 其中 系溶液中的任一组元i，当其组元的浓度X；j 只…．组元i在气相中的蒸气压； 时，一定存在一个浓度X1；，当该组元在区间 X”；≤X，≤1时，气相中的蒸气压只与其在溶液中 k．jk。f…-组元i的浓度等于l或1％时，服 从亨利定理的蒸气压； 收藕日期：2006-04-31；修订日期：200