助剂对3羟基丙醛加氢制1，3丙二醇NiHM催化剂性能的影响.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．2l,Suppl． JOURNALOF 2007 2007年8月 MOLECULARCATALYSIS(CHINA) Aug． 文章编号：PA-045 助剂对3．羟基丙醛加氢制1，3．丙二醇Ni／HM 催化剂性能的影响 罗鸽，赵小歧，宁春利，张春雷¨，马建学，邵敬铭 (上海华谊丙烯酸有限公司研究所，上海200137) 关键词：助剂，Ni／HM，3·羟基丙醛，1,3-霞J--醇，加氧 l，3．丙二醇(PDO)是一种重要的化工原料，可用 体发射光谱仪(ICN垣S)测得；样品的比表面积 于生产新型聚酯材料聚对苯二甲酸丙二酯(P1’r)111。 PDO可由3．羟基丙醛(mA)／Tn氢制得，研究已发现， ASAP Ni／}IIⅥ对于HPA加氢反应是一种比较有效的催化3000型自动物理吸附仪测定；催化剂形貌及平均粒 径采用JEOL2011型透射电子显微镜(TEM)测得； 剂12J。为进一步提高Ni／HM催化剂的反应性能，本 文选用Fe、Co、Zn及Mn为助剂，获得一系列不 催化剂的活性比表面由H2．TPD实验测得，采用自 同助剂修饰的Ni／HM催化剂，并通过ICP、BET、搭建的脉冲色谱分析装置。 TEM、1-12．TPD等表征手段及HPA加氢反应，研究 2结果与讨论 了这些助剂对Ni／HM催化剂的组成、结构性质及加 氢性能的影响。 2．1助剂对催化剂组成、结构影响 l实验部分 催化剂组成如表l所示，所有催化剂Ni的实 际负载量均在4．5wt％左右，并且A／Ni质量比均在 9。0wt％左右。不同助剂修饰的催化剂比表面积有较 催化剂制备是将Ni的前体Ni(N03h．6H20与助 剂的前驱体溶于适量水中，浸入载体HM，静止6h； 大差别，与Ni／HM催化剂相比，助剂Co、Zn、Mn 800C水浴中缓慢蒸干水分；1200C烘箱中干燥过夜，修饰后催化剂比表面积变化不大，但助剂Fe修饰 5500C马弗炉中焙烧6h；经研磨筛分，取40-60目。 后，催化剂比表面积有较大提高，为247．1m魄。催 颗粒用H2还原。还原程序为：10C／m．m的升温速率化剂Ni粒径由TEM照片分析得到，数据通过分析 升至4500C，5．0MPa下还原4h，得到Ni．A／HM。统计TEM照片中300个粒子的粒径得到相应的平 其中A指代助剂元素Co、Zn、Mn、Fe，其前驱体均值。Ni／HM及Zn、Co、Mn为助剂的催化剂平均 粒径为13．0nm左右，助剂Fe修饰的催化剂平均粒 分别为C0(N03)2·6I-t20、Zn州03h·6H20、Mn州03h (50wt％水溶液)及Fo(NOj)3·9／-／20。催化剂制备过程径较小，仅11．2nm。 中Ni的理论负载量均为5Wt％，助荆A的加入量均 几种催化剂的Ni活性比表面积列于表1中。 Ni／HM活性比表面积为21．8 为Ni质量的10wt％。 m2／g，助剂Zn、Co、 催化剂性能评价采用连续式固定床反应装置。 Ivln修饰后，催化剂活性比表面积均降低，而助剂 反应时系统氢气压力5．0MP