基于FRET机理的手性联萘酚苯硼酸的合成及对酒石酸的手性识别.pdfVIP

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 671 基于FRET机理的手性联萘酚苯硼酸的合成 及对酒石酸的手性识别 籍少敏，韩风，周富科，梁晓芬，杨玉斌，赵建章· 大连理工大学 化工学院，大连(116012) 曲aQi曲@亟j坚!：￡血：皿 8007 摘要：合成了一种新的由联萘酚及蒽衍生的手性芳基硼酸荧光探针，该探针基于FRET机 理设计，联蔡酚部分作为能量供体，蒽部分作为能量受体，得到的探针发射波长红移至 422啪，相对于以前报道的联萘酚探针红移了64nm。并且研究了该手性探针对酒石酸的对 映选择性识别作用． 关键词：联萘酚；硼酸；手性分子识别 近年来手性分子识别引起了人们的重视fl】。一般的手性分子探针以分子间的氢键作用作 为识别基础，导致分子探针只能在非质子性的有机溶剂中使用，而不能在质子性溶剂中使用， 这就给探针的研究以及应用带来了较大的限制。我们利用芳基硼酸能够和多元醇生成硼酸酯 的特殊的共价键识别作用，设计、并合成了一系列的手性荧光分子探针【24l，观察到了较高 的络合常数以及对映选择性。然而以前报道的联萘酚手性探针f2J发射的荧光波长比较短，在 358m左右。一般使荧光染料发射波长红移可通过两个途径：一是增大分子的共轭结构；二 是可利用FRET(荧光共振能量转移)来得到长波长的荧光染料。在本文中我们基于FRET 机理设计了葸及联萘酚衍生的手性芳基硼酸荧光探针7。由于联萘酚的发射波长 (325nII卜_450胁)正好在蒽的激发波长范围内，该探针中联萘酚作为能量供体，葸作为能 量受体，使得发射波长相对于联萘酚本身红移了“姗。而且该探针对于酒石酸有比较好的 手性识别作用。 讹心 Y詈n_呐罢 ● 薤 鱼 c∞H 聊 Ho+HH_千—oH H_+—oHHa十H 60“eo翻 Scheme l手性探针7合成与底物酒石酸的结构 化合物7的合成路线见Scheme mmoI)、 1．主要步骤与表征数据：化合物6(300mg，O．265 溴代苯硼酸(146mg，1．06mmoI)置于30ml干燥的乙腈中，冰裕中搅拌2小时，然后回流 672 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 10小时，冷却至室温，过滤收集滤渣，用二氯甲烷和水萃取，收集有机相用无水硫酸钠干 MHz)6 燥，得到128mg黄色固体即为产物R．1。1HNMR(CDCl3，4008．28(d，4H，J=8．OHz)， MS ion El(positiVe mode)1381．2980(【M-H20件H】+)． wa”嗡19m胁 l探针R．1(c=3．0×10r6moldm4)在O．05m0I FigIIre dmo的氯化钠溶液(52．I％甲