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例6 计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。已知HAc的Ka=1.74×10-5。 解:∵ 三、一元弱酸、弱碱溶液pH值的计算 c / Kb 400 第四节 缓冲溶液 ? pH=3 ↑ ? pH=0.09 ↑ 1L纯水中 (pH= 7 ) 加1 mol·L-1 HCl 0.1 ml pH=4 ? pH=3 ↓ 加1 mol·L-1 NaOH 0.1 ml pH=10 1L含0.1mol HAc和NaAc的溶液 (pH=4.75 ) 加1mol·L-1 HCl 10 ml pH=4.66 ? pH=0.09 ↓ 加1 mol·L-1 NaOH 10 ml pH=4.84 — 缓冲溶液 一、缓冲溶液的组成及作用机理 缓冲溶液:能够抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释而保持pH基本不变的溶液。 一、缓冲溶液的组成及作用机理 缓冲对(系):组成缓冲溶液的共轭酸碱对。 组成:抗酸成分 + 抗碱成分 缓冲作用:缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用。 (buffer solution) (buffer pair) (buffer action) NaAc — HAc (一)缓冲溶液的组成 缓冲溶液的类型 一、缓冲溶液的缓冲作用和组成 ⒉ 两性物质及对 应的共轭酸(碱) ⒈ 弱酸-共轭碱 ⒊ 弱碱-共轭酸 NH3-NH4Cl NaHCO3-Na2CO3 NaH2PO4-Na2HPO4 H2CO3-NaHCO3 HAc-NaAc 组成特点:均含共轭酸碱对 HAc—NaAc缓冲体系 NaAc → Na+ + Ac- [HAc]、[Ac-] 足够大 Ac- + H+ → HAc HAc + H2O H3O+ + Ac- (二)缓冲作用机理 加少量酸:(H+) [HAc]略↑ 加少量碱:(OH-) H++ OH-→H2O , HAc的质子传递平衡右移补充失去的H+ 1. 2. HAc – 抗碱成分 NaAc – 抗酸成分 [Ac-]略↓ [H+]基本不变 [HAc]略↓ [Ac-]略↑ [H+]基本不变 二、缓冲溶液 pH 的计算 HB-B- 缓冲溶液中存在下列平衡: ? HB 和 B- 的平衡浓度分别为: 由 HB 的标准解离常数表达式得: 将上式两边取负常用对数: 上式可改写为: 例 7 计算 0.10 mol·L-1 NH3 - 0.010 mol·L-1 NH4Cl缓冲溶液的 pH。 解:此缓冲对的弱酸是 ,它的标准解离常数的负常用对数为: 溶液的 pH 为: 三、缓冲容量和缓冲区间 1. 缓冲容量与总浓度的关系 同一共轭酸碱对组成的缓冲溶液,当缓冲比相同时,总浓度越大,缓冲容量就越大。 2.缓冲区间 只有当缓冲比在 0.1~10 范围内, 缓冲溶液才能发挥缓冲作用。通常把缓冲溶液能发挥缓冲作用(缓冲比为 0.1~10) 的 pH 范围称为缓冲区间。HB-B- 缓冲溶液的缓冲区间为: 四、缓冲溶液的选择与配制 (1)选择合适的缓冲对,使配制的缓冲溶液的 pH 在所选择的缓冲对的缓冲区间内。 (2)缓冲溶液的总浓度要适当,一般在 0.05 ~ 0.2 mol·L-1 之间。 (3)选择的缓冲对不能与反应物或产物发生作用,药用缓冲溶液还必须考虑是否有毒等。 (4)计算出所需共轭酸、碱的量。 (5)根据计算结果把共轭酸、碱溶液混合,就可配成一定体积所需 pH 的缓冲溶液。 五、缓冲溶液在医学上的意义 血浆中主要缓冲对有 NaHCO3-H2CO3, Na2HPO4- NaH2PO4,血浆蛋白- 血浆蛋白盐;红细胞内液中主要有 KHCO3 - H2CO3 ,K2HPO4 - KH2PO4,K-血红蛋白-H-血红蛋白,K-氧合血红蛋白-H-氧合血红蛋白。 体内代谢生成或摄入的非挥发性酸和碱可被所有的缓冲对缓冲,但缓冲作用最大的是 , 缓冲对;而挥发酸可由 ,血浆蛋白和血红蛋白缓冲对缓冲,其中主要是血红蛋白缓冲对。 血浆中 缓冲对存在如下解离平衡: 缓冲对发生缓冲作用时,肺部 和肾脏的调节也在起着作用。当酸性较强的非挥发性酸进入血浆时, 与非挥发性酸解离出的H3O+结合生成H2CO3,平衡逆向移
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