对硝基苯胺还原烷基化制N，N’双1，4二甲基戊基对苯二胺铜基催化剂的研究.pdf

第21卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． 2007年8月 JOURNAl．OFMOLECULARCATALYSIS(CHINA、 Aug． 2007 文章编号：PD．-108 对硝基苯胺还原烷基化制N，N-j132(1，4甲基戊基) 对苯二胺铜基催化剂的研究 潘振栋a,b，丁云杰矿·江大好a,b，严丽8，李显明a,b，焦桂萍，罗洪原8 (a中国科学院大连化学物理研究所应用催化研究室，大连I16023．b中国科学院研究生院，北京100039) 关键词：铜摹催化剂，N，N’-双(1，4-二甲基戊基)对苯二胺，还原烷基化，分散度，Lewis酸位 N，N’．双(1，4甲基戊基)对苯二胺(防老剂 2结果与讨论 4030)是天然橡胶及各种合成橡胶的高效抗臭氧防 对硝基苯胺的转化率均为100％。图1给出了 护助剂，静态下抗臭氧老化性能极佳I¨。相对于以 各种催化剂上不同产物的选择性。在无添加剂的LC 对苯二胺为原料的两步合成法，在氢气和催化剂存 催化剂上，防老剂4030的选择性为92．1％，产物中 在下由对硝基苯胺和5．甲基．2．己酮还原烷基化一 含有较多的对苯二胺和N．(1，4．二甲基戊基)对苯二 步法合成防老剂4030可以大大节约生产成本。 胺和其它副产物。在添加Mn的MC催化剂上，防 本文报道一种新的铜基催化剂，其组成可用 老剂4030的选择性明显提高，达到95．7％，产物 Cu．Mn—Ba．La．Si02式子表示。由于不含铬等有毒元 中N．(1，4．二甲基戊基)对苯二胺的量减少，但出现 素，对环境友好，同时所有组分都是廉价的金属元 了N，N，N’．三(1，4--I甲基戊基)对苯二胺。在含有 素，催化剂的成本低廉。助剂Mn、Ba和La等不 仅提高了铜基催化剂的活性及选择性，而且防止Cu 择性进一步提高。达到97．4％，产物中无N-(1， 活性物种的聚集，提高了催化剂的稳定性。表征结 4．二甲基戊基)对苯二胺，N，N，N’．三(1，4．二甲基 果表明，催化剂活性和选择性的改进与活性组分铜 戊基)对苯二胺的量有所增加，其它副产物的选择性 分散度的提高及催化剂上Lewis酸位数量的增多有 明显减少。 关。 BET测定结果表明，比表面积从LC，MC到 1实验部分 HC催化剂依次增大。XRD测定结果，所有催化剂 只呈现CuO的衍射峰，而且衍射峰的强度从LC， 在按一定比例配成的硝酸盐混合溶液，滴加氢 MC到HC依次减弱，说明CuO的分散度依次提高。 氧化钠沉淀剂，加入硅溶胶后，经陈化、过滤、洗 TPR结果表明，催化剂有两个还原峰，高温还原峰 涤、干燥和550℃焙烧制得。催化剂65CUO一35Si02， 的面积远远大于低