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对称二环己基取代六元瓜环主客体相互作用中 阴离子的影响 钟苗丛航薛赛风朱建男陶朱祝黔江术 (贵州大学应用化学研究所贵阳550025) 摘要： 用核磁共振技术和紫外可见分光光度计考察氯离子、三氟乙酸根离子、对甲苯磺酸根离子在对称二环己基 对瓜环主客体包结作用的影响也在逐渐增大，稳定常数逐渐减小。 关键词： 对称二环己基六元瓜环主客体相互作用 紫外可见光谱核磁共振技术 超分子化学中对于主体与客体之间的自组装相互作用的研究是当前超分子化学研究领域的前沿 课题之一，瓜环作为新一代超分子化合物，其与客体的相互作用的已有一些报道。我们研究组已经 合成出多种口径不同的普通瓜环和改性瓜环，并对部分瓜环的主客体相互作用作了研究和考察。本 影响。 卜耐x。x嘞≯咖 x。=cr cr3。。-or H3———t《ii≯l——。一 图1主体分子与客体分子的结构示意图 经1H 被包结在瓜环的空腔内。 系的吸光度变化进行考察，表明形成1：l主客体包结物。对实验结果进行非线性最小二乘法拟合得 到各作用体系的稳定常数(表1)。 表1主客体包结的稳定常数 勃～～～墅耋 C1一 CFlCOO‘ TS0‘ BA 2．30×104 2．99×104 7．58×10’ BDA 4．20×105 7．35×104 8．33×10’ 248 随着阴离子体积的逐渐增大，主客体包结物的稳定常数逐渐减小，而且这一趋势在二价客体一 对苯二胺与DCYQ6的相互作用中表现更为明显。为解释这一实验结果，我们借用了“离子氛”模 型(图2)，由于静电引力的作用，客体周围各个方向上存在着大量的抗衡离子，对主客体作用形成 阻力，瓜环通过其端口羰基对负电荷的静电排斥作用“推开”这些抗衡离子，然后对客体包结并形 成新的“离子氛”。当阴离子的体积较大时阻力较大，主客体作用的难度较大；二价客体周围存在较 多的抗衡离子，因此这种阻力对主客体相互作用的影响更加明显。但是对苯二胺具有两个氨基能与 瓜环端口羰基形成氢键，因此所形成的包结物较苯胺稳定。 @ O @ O 凸 0 e。O 0 @ 4-o 向 自 【=J q O@一 O?一自 。0。 l：} ⑩ e O O O 图2主客体相互作用机理模型 参考文献 1．郑丽梅，朱建男，张云黔，陶朱，薛赛风，祝黔江．贵州大学学报，2005，22，152。 2．曾启华，王娅，祝黔江，薛赛凤，牟兰，陶朱．化学学报，inpress． 3．刘育，戚爱棣，韩宝航，李