持久性有机氯农药六六六稳定碳同位素分析.pdf

持久性有机污染物论坛2007暨第二届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 持久性有机氯农药六六六稳定碳同位素分析 任明忠p，彭平安2，张素坤1 (1国家环境保护总局华南环境科学研究所，广州，510655；2中国科学院广州地球化学研究所，广州， 510640；奉联系人，E-mail：renmzh@scies．tom．cn) 1．引言 单体同位素分析技术(CSIA)的发展，使得可以在线分离和分析浓度为ppm级单个化合物的稳 定同位素组成ll J。稳定同位素分析有助于鉴别环境中有机污染物的来源；判断和评价污染物在环境 中的自然修复过程拉J。过去的研究包括测定来自不同厂家、不同时期生产的环境有机污染物中c、 H、Cl同位素组成13J，目的在于获得有机污染物同位素组成的基础数据，并应用到有机污染物环境 行为研究中。但目前还还尚未有文献报道有关持久性有机氯农药六六六的同位素组成，本文通过三 种同位素分析方法测定六六六三个异构体的碳同位素组成，建立六六六稳定同位素分析方法。 2．实验与方法 2．1分析样品的准备 待分析：(2)将六六六异构体溶解甲醇中，稀释到蒸馏水中，正己烷萃取，氮吹定容。 备6,-～8个样品。 Dual·inlet IRMS样品约40-50mg六六六异构体送往中科院地质与地球物理研究所进行碳同位 烧3小时完全转化成C02，每个异构体6个重复。 2．2同位素分析条件 单体碳同位素组成测定采用HP6890型气相色谱．碳同位素比值质谱联用仪(DELTA plus， MAT)。选用50m Finnigan HP一5型毛细柱，氦气作载气，升温程序：起始温度60℃，10℃／min升 到250℃，保留2分钟，无分流进样，进样量0．4．1．5uL，每个样品至少重复2次。氧化炉和还原炉 温度分别设为960℃和660℃，单体碳同位素仪器的测定偏差为土0．5％0。 元素分析法测定碳同位素采用CE元素分析仪．碳同位素比值质谱联用仪(DELTA plus，Finnigan MAT)，燃烧炉和还原炉的温度分别为900℃和660℃。仪器测定偏差为士0．2％0。 Offiine法测定碳同位素采用FinniganMAT253型同位素比值质谱仪，加速电压为10kv，每个异 构体6个重复样品，每个样品重复测试两次，六六六同位素值的测定偏差为士0．2％o。 3．结果与讨论 3．1六六六的碳同位素组成 采用GC．C·IRMs测定的六六六三种异构体的碳同位素组成列于表3．1。在碳同位素分析中，质 量数44的离子流信号强度过高或过低都会影响碳同位素分析的准确性和精确性n1，我们在实验中 通过稀释样品和控制进样量来调节同位素分析中的信号强度。如表1所示，我们将信号强度控制在 精度较高，同位素组成与信号强度大小也没有明显的相关性。 4 持久性有机污染物论坛2007暨第二届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 表1GC．C．IRMS测定的六六六稳定碳同位素组成 0．482 ．32．86 0．427 -34．59 0．594 —36．12 0．743 -33．04 0．520 ．34．44 0．641 ·35．87 1．514 -33．05 1．472 -34．71 1．549 -36．20 8 2．224 -32．80 1．876 —34．45 2．338 -36．1 2．406 ．33．26 1．806 —34．5l 2．549 -36．29