新型高分子载体茂金属催化剂.pdf

第21卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． 2007年8月 JOURNALOFMOLECULAR 2007 CATALYSIS(CHINAl Aug． 文章编号：PB-014 新型高分子载体茂金属催化剂 李玉龙。¨王斯晗。张宝军。张德顺8刘龙。于部伟b (a大庆化工研究中心大庆163714；b中国石油大学重质油国家重点实验室北京102249) 关键词：高分子载体，茂金属催化剂 本文采用粒径209m大孔聚苯乙烯微球为载大孔聚苯乙烯微球39。搅拌，加热到70℃，在此 体，合成新型高分子载体茂金属催化剂，考察了催 温度下加入处理过的偶氮二异丁腈(AIBN)0．269, 化剂的活性和聚合物形态，为进一步对这种高分子 恒温搅拌6～8小时，然后用已烷洗3次，除去未 载体茂金属催化剂进行研究打下了基础。 反应的苯乙烯，二乙烯基苯。再用甲苯洗3,5次， 除去未共聚的茂金属化合物，再用已烷洗3次，然 l实验部分 后将聚合物微球抽干待用。 1．1试剂的处理和纯化 茂金属催化剂负载原理：大孔聚苯乙烯微球孔 径大于50hm，苯乙烯、二乙烯基苯、烯丙基取代 Z疋14、nBuLi(1．6mol／L)从Aldrich公司购得。 茂金属化合物共同在微球孔道中和外表面聚合成 二乙烯基苯、苯乙烯、环戊二烯、烯丙基氯、偶氮 网状体，互相交联，使茂金属化合物固定在微球内 二异丁腈等为分析纯。甲苯、己烷等用4A分子筛 外表面。由于微球孔道互相连通，这样可以通过二 干燥数天，经二苯甲酮／钠回流至蓝色，蒸出使用。 乙烯基苯把聚苯乙烯链在连通的孔道处交叉交联， 大孔聚苯乙烯微球(粒径20tan)从天津市倍思乐色 使聚苯乙烯链固定在孔道中。另外从孔道伸出的聚 谱技术开发中心购置。 苯乙烯链通过二乙烯基苯与微球外表面的聚苯乙 1．2分析与测试 烯网连接，使微球那孔道和外表面的聚苯乙烯链 配体结构由Unitey-400核磁共振仪测定。金属。(网)都得到固定。 zr含量由TJA公司POEMS等离子体．光厂质谱仪测 √ 一， 150CVGPC测 定。聚合物分子量及其分布由Waters o芸急6兰u+画‘ 定。聚合物堆密度采用国内标准方法测定。 (I) 1．3高分子载体茂金属催化剂的合成方法 由环戊二烯(a)合成烯丙基取代茂金属催化 剂…【2l(b)，再将烯丙基取代茂金属化合物、苯乙 烯(用前经过蒸馏)、二乙烯基苯(用前经过蒸馏)、 偶氮二异丁腈和大孔聚苯乙烯微球(正己烷洗涤3 图1合成高分子载体茂金属催化剂化学反应式 此，经70℃抽真空干燥2小时)自由基反应合成高1．4乙烯淤浆聚合反应 分子载体催化剂(b)，总的化学反应如图l。 将lL高压釜加热到1200C，抽真空l小时，氮 载体催化剂合成过程：在5