碳酸盐La203催化剂上甲烷低温氧化偶联反应的研究.pdfVIP

曼±二星皇旦查圭堂些量垦堡塞茎 PA069 女t*Bt 碳酸盐／La203催化剂上甲烷低温氧化偶联反应的研究+ 王开，季生福”，孙思，丁大为，李成岳 (北京化工大学化T资源有效利Hj国家重点实验室，北京100029) 关键词：碳酸盐，La卅O甲烷氧化偶联 果以柬，人们对这课艘进行n一泛而深入的研究。此反应是强放热的高温反应，这样苛刻的反 应条件对催化剂的热稳定性以及反应器的设计带来很大的挑战。此外，高温条件下c2烃产物容易 发生谦度氧化生成COx，陶此，为了节约能耗以及提高Cz烃的逝择性，开展低温或臼热甲烷氧 化偶联的研究具肯重要的实际意义。Cameron等人”‘研究发现，催化剂床层的温度比实际所测量 的管壁反』避温度高得多，这主璺是由十反应过程中热效应使得催化枘床层内存在着些局部过热 2催化剂用于甲烷氧化偶畦反麻时的热力学影响 1_Ⅱ引起。Lunsford等人”1研究了Mn／Na2WOffSiO 热在Mn／Na2WOdSi02和BaC03／La204催化剂上进行低温氧化偶联反应，取得了较好的低温OCM 的碱十金属碳酸盐／La：O，催化剂，其中碳酸盐『『J质量含量为5％一20％，在常压微型同定床石英反 应器中进行了OCM反I赶性能的考察，并采用XRD对催化剂的结构进行了表征。催化性能评价时 催化剂的用量为0．2克，}t释为80-120H。反应前．在炉温600℃时通02预处理催化剂30min， 0、GHSV-36000 然后通入CH。／O，-2 h的反应气体，并在不断降低炉温的情况下测定产物分 ml／g 布，实验结果表明这些催化剂在灯，温很低时也具有较好的甲烷氧化偶跌催化反应性能。 O％和I5％的 出，催化剂的话性，特别是C2的选择性明显高于L3203。其中BaC03含量为5 5％和10％ 只是cHt的转化率有所下降。 #u0口l ru ∞*¨”∞∞∞¨∞；o 闰l十例BaCO，古量La20]催化剂的c也转化牢图2小I目BaC03含量La20，催化剂的C2选择性 ’国家重点基础研究发展计划(973计划)项日(2005CB221405)资助 ”通讯鞋系人‘季生福，教授，博±生导师，电话：010Email；J‘s蝤血蚍血世』血皿 PR—122 盟=墨皇里曼圭筻些茎墼堡塞墨 其它碱士金属碳酸盐，L≈q催化荆的CH。转化率变化不大．维持在37％以上；而C，的选择性则 随碱土金属碱性(Mg、Ca、Sr)的增强而增加。 圉3不同碳酸盐胁20，催化荆的cH·转化率 图4水I目碳碡盐m％Oj催化荆∞c2∞选择性 衍射峰的强度随碱金属碱性的增强而增加，而在碱土金属碳酸盐／La203催化荆中．La(OH)，衍射 SrCO；和BaC03的衍射峰。结合催化话性结果可知，这些新物相可能也是OCM反应的活性相。 -La(OM)， 口L-】o，●L●】O,CO， 5“。．，．， ‘．i’·j．1 卜 I 一一卜f『|f．一一 {：l l I 、．J舢州u 图5碱金属碳醴盐m划巩催化剂的XRD谱圈 图6碱土金属碳酸盐n趣0】催化剂XRD谱图 A