细胞色素c在芘丁酸多壁碳纳米管修饰电极上的直接电化学.pdfVIP

细胞色素c在芘丁酸／多壁碳纳米管修饰电极上的直接电化学 赵强，庄乾坤‘ (北京大学化学与分子工程学院，北京，100871) 细胞色素c是一种重要的氧化还原蛋白质，负责将电子从细胞色素还原酶传递到细 胞色素氧化酶。作为生物电化学氧化还原反应体系的代表物，细胞色素c的直接电化学 已经被广泛研究[1，2]。在中性条件下，细胞色素c带有正电荷，同时活性中心附近的 基团也带有正电荷，因此，细胞色素c与电极表面的静电相互作用在细胞色素c的直接 电化学过程中发挥着重要的作用[1，2]。然而，到目前为止，只有几篇文献报道了细胞 色素C在碳纳米管电极上的直接电子传递【3—6]。通过用硝酸处理【3，6]或电化学活化 本 的方法[4]．将羧基基团引入到碳纳米管上，使细胞色素C的直接电化学变得容易。 acid，PBA) 文中利用共轭体系的相互作用，Ⅱ一n堆积作用，将芘丁酸(1-pyrenebutydc 修饰到碳纳米管上，从而将羧基以非共价的方式引入到碳纳米管上。在采用芘丁酸／多壁 碳纳米管(MWNTs)修饰的玻碳电极上成功地观察到细胞色素C与电极问的直接电子转移 实现了细胞色素C的直接电化学。 mg／mL)，其中溶有芘丁酸(2mg／mL)，滴于处理好的玻碳电极表面，晾干，制得的修饰电 极简称为PBA，MwN琢fGc电极。芘丁酸不可逆吸附于MwNTs表面[7]。 电极上有很好的响应。 PBA／MWNTs／GC电极在含0．5 7．o)给出 mmol／L细胞色素c的磷酸盐缓冲液中(pH 了两对氧化还原峰。一对峰的表观峰电位为0．018V(峰I)，另一对峰的表观峰电位为 _0．314V(峰II)，如图1曲线a所示。 m Ⅻ O Ⅻ m Ⅷ Ⅻ E，mV(vs．SCE) 图1、PBA]MWNTs／GC电极在0．1 7．0)中的循环伏安曲线(a) mol／L的磷酸盐缓冲液0H cn ’通讯联系人：庄乾坤，Tel：010E-mall：qkzhuang@pku．edu o．5 mV／s． mmol／LCytc，(b)空自溶液。扫速：50 峰I的还原电流与扫速的平方根成正比， 表明氧化还原反应受扩散控制。而峰Ⅱ的 氧化还原电流与扫速成线性关系，表明该处氧化还原反应受吸附控制。将在细胞色素c 的溶液t}，实验过的PBA／MWNTs／GC电极，取出用磷酸盐缓冲液洗涤几次后，在一份新 的磷酸盐缓冲液中再进行循环伏安实验，结果表明峰I消失，峰Ⅱ仍然保留，这也表明 峰I对应的是扩散控制的氧化还原反应，而峰Ii对应的是吸附控制的氧化还原反应。峰I 的表观峰电位(0．018v)与已报道天然状态细胞色素c在溶液中的氧化还原电位(+O．258V V vs．NHE．i．e．+O．017vs，SCE)接近[8]。峰II的表观峰电位一0．314V比峰I的电位更 负，但与吸附的细胞色素c的电位值接近[9]。峰Ⅱ电位的变化是由于细胞色素c吸附 在电极表面的细胞色素c可能构象发生了变化。 作为对照，对细胞色素c在MWNTs修饰的玻碳电极，芘丁酸修饰的玻碳电极和探玻碳 电极上的循环伏安响应也进行了考察，与PBA／MWNTs／GC电极不同，细胞色素c的响 应在j二述电极上较差。将羧基引入到碳纳米管电极表面，对细胞色素c直接电化学的实 现起着重要作用。碳纳米管的优良导电性能也对细胞色素c的直接电化学起了促进作用。 该修饰电极有望用于生物传感器。 参考文献： 1．H．A．O．Hiil，Coord．∞em．Rev,。1996，15l：】15