金属负载量对RhMnLiSiO2催化剂CO加氢合成二碳含氧化合物性能的影响.pdfVIP

第2l卷增刊 分子催化 V01．2 1，Suppl． 2007年8月 JOURNALOFMOLECULAR 2007 CATALYSIS(CHINAl Aug． 文章编号：PA-031 金属负载量对Rh．Mn．Li／Si02催化剂CO加氢合成 二碳含氧化合物性能的影响 毛祖旺，吕顺丰，王世亮，刘博，黄凤兴· (中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京100013) 关键词；Rh基催化剂，co，加氢，c2含氧化合物，负载量，温度 从合成气合成乙醇、乙醛和乙酸等二碳含氧化 合物近年来在碳一化学领域引起广泛兴趣【啦】，若实 择性都有较大影响。随反应温度升高，各催化剂CO 现工业化，经济效益优于合成气制甲醇和二甲醚。 转化率单调上升，而二碳含氧化合物的时空收率存 硅胶负载的Rh基催化剂对合成气制二碳含氧化合 在最大值。这是因为温度升高，CO转化率上升， 物有较高的活性和选择性【3J，但与工业化生产的要 二碳含氧化合物时空收率随之增加，但二碳含氧化 求仍有较大差距。本文研究了金属负载量和反应温 合物的选择性会减小，当温度升高到一定程度，后 者的影响逐渐增大，导致二碳含氧化合物时空收率 度对Rh-Mn-Li／Si02催化剂用于CO加氢合成二碳 含氧化合物的反应性能影响，为制备更高反应活 下降。甲烷是气相产物的主要成分，二碳含氧化合 性，更高选择性的催化剂提供了参考。 物是液相产物的主要成分。各催化剂气相产物的选 择性不断增加，而二碳含氧化合物的选择陛不断降 l实验部分 低。当温度进一步升高时，一方面表面吸附的CO 将RhCI；·3H20、Mn(N03)2和LiN03的水溶液 解离速度加快，则用于插入解离形成的CHx物种生 按所需比例混合，浸渍于硅胶上，393K干燥3h制 成二碳含氧化合物的CO分子数量减少，另一方面 得催化剂。ICP分析得到不同催化剂各组分的质量 CHx物种加氢生成甲烷的反应加快，而CHx物种 0．84％，Mn0．5％，Li 分数分别为：A：Rh 0．06％； 的羰基化反应与加氢反应是一对竞争反应【射，所以 B：RhI．66％，Mn 0．95％，Li0．12％：C：Rh2．66 生成的二碳含氧化合物的数量不断减少。 ％，Mnl。47％，Li 0．19％。在微型流动固定床反应 38．1 由图1，A、B、C催化剂的最大时空收率从1 器中进行CO加氢反应。反应器用①6×Imm不锈 5．5 gmg·h，再增为41gmg。h。 gⅨg-h，增为281．4 钢管制成，催化剂装填量0．5ml，约0．269。评价条 三个催化剂的金属负载量之比接近l：2：3，而最 件：压力3MPa，空速12